[發明專利]一種氯苯催化轉化催化劑及其制備方法和應用

有效

• 申請號: 201610040826.X
• 申請日: 2016-01-21
• 公開（公告）號: CN105709735B
• 公開（公告）日: 2019-01-29
• 發明（設計）人: 盧春山;姜洪濤;周強;馬利勇;王樹華;李小年
• 申請（專利權）人: 巨化集團技術中心
• 主分類號: B01J23/63
• 分類號: B01J23/63;C07C41/16;C07C43/205;C07C213/00;C07C217/84
• 代理公司: 杭州華鼎知識產權代理事務所(普通合伙) 33217
• 代理人: 施少鋒

1.一種氯苯催化轉化催化劑的方法，其特征在于包括如下步驟：

a)按質量百分比分別為載體質量的4.0％～12.0％：0.2％～3.5％：0.2％～3.5％稱取可溶性鈀鹽、硝酸鑭和硝酸鈰，配置成與所稱取活性炭總孔容相同體積的水溶液，置于恒壓漏斗中，并插入三口燒瓶上；

b)稱取活性炭于真空狀態下進行干燥，干燥溫度為100～200℃，干燥時間為1.0～5.0h，真空度為-0.08～-0.1MPa，干燥結束后，降溫至浸漬溫度，所述浸漬溫度為1.0～100℃；

c)打開恒壓漏斗閥門，將步驟a)中配置好的含鈀、鑭、鈰的水溶液與步驟b)中處理后的所述活性炭充分浸漬，隨后在真空無氧狀態下進行程序升溫干燥，真空度為-0.08～-0.1MPa，其余氣體為氮氣，所述程序升溫干燥從浸漬溫度開始以5.0～25.0℃/min的升溫速度升至100.0～200.0℃，再以0.5～5.0℃/min的升溫速度升至200.0～250.0℃，最后恒溫0.5～4.0h；

d)關閉真空，在氮氣保護下，通過恒壓漏斗加入去離子水打漿，所述去離子水的用量為所述活性炭總孔容體積的3.0～10.0倍，攪拌均勻，同時向恒壓漏斗中加入硼氫化鉀/鈉溶液；然后在氫氣氣氛下進行還原，還原溫度為20.0～95.0℃，還原時間為1.0～8.0h，之后滴加硼氫化鉀/鈉水溶液還原，還原溫度為1.0～100.0℃，還原時間為1.0～8.0h，所述硼氫化鉀/鈉的用量為1.0-4.0倍于鑭+鈰金屬離子摩爾比，最后經去離子水洗滌至中性，過濾后直接封存。

2.根據權利要求1所述的一種氯苯催化轉化催化劑的制備方法，其特征在于：步驟a)中的所述可溶性鈀鹽為K₂PdCl₄、H₂PdCl₄、Na₂PdCl₄中的一種或兩種以上混合物。

3.根據權利要求1所述的一種氯苯催化轉化催化劑的制備方法，其特征在于：步驟b)中的所述浸漬溫度為5.0～80.0℃。

4.如權利要求1所述的一種氯苯催化轉化催化劑的應用，其特征在于包括如下步驟：將氯苯、醇和催化劑按照配比為100g：150～1500ml：0.1～4.0g，氫氧化鈉/氫氧化鉀與氯苯中氯原子摩爾比為1.0～2.0，投入高壓加氫反應釜內，投料容積為70％，關閉反應釜，用氮氣置換出反應器中的空氣，然后用氫氣置換氮氣，并進行攪拌，維持反應溫度為70～200℃，氫氣壓力為0.3～3.0MPa條件下進行催化反應，直至停止吸收氫為止，停止反應，過濾催化劑，將濾餅返回至反應釜中進行催化劑套用，濾液進行溶劑與產品分離，溶劑進行循環使用。

5.根據權利要求4所述的一種氯苯催化轉化催化劑的應用，其特征在于：所述氯苯為其中-R₁、-R₂、-R₃、-R₄、-R₅各自獨立選自下列基團：-H、-Cl、-CH₃、-CH₂CH₃、-NO₂、-NH₂、-OCH₃、-OCH₂CH₃、-C₆H₆、-C₆Cl_xH_5-x 0≤x≤5、-COOCH₃。

6.根據權利要求4所述的一種氯苯催化轉化催化劑的應用，其特征在于：所述醇為甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、仲丁醇和叔丁醇中的一種或一種以上混合物。

7.根據權利要求4所述的一種氯苯催化轉化催化劑的應用，其特征在于：所述氯苯、所述醇和所述催化劑的配比為100g：200～1000ml：0.2～2.0g。