[發(fā)明專利]由可再生材料獲得的嵌段共聚物和用于制備這種嵌段共聚物的方法

在審

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201610010518.2
• 申請(qǐng)日: 2009-10-06
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN105601937A
• 公開(kāi)（公告）日: 2016-05-25
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: F.馬萊;G.勒;J.茹阿諾
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 阿肯馬法國(guó)公司
• 主分類號(hào): C08G81/00
• 分類號(hào): C08G81/00;C08G69/48;C08G69/40;C08G65/48;C08G65/333
• 代理公司: 中國(guó)專利代理(香港)有限公司 72001
• 代理人: 黃念;林森

本申請(qǐng)是以下申請(qǐng)的分案申請(qǐng)：申請(qǐng)日2009年10月6日，申請(qǐng)?zhí)?00980119762.0， 發(fā)明名稱“由可再生材料獲得的嵌段共聚物和用于制備這種嵌段共聚物的方法”。

發(fā)明領(lǐng)域

本發(fā)明涉及熱塑性彈性體聚合物(TPE)，尤其用于不同領(lǐng)域(如電子學(xué)、汽車或者 運(yùn)動(dòng))的高附加值(valeurajoutée)的工程聚合物。本發(fā)明更特別地涉及由可再生原材料 獲得的熱塑性彈性體聚合物。本發(fā)明目的還為制備所述來(lái)自可再生材料的熱塑性彈性體聚 合物的方法。

在傳統(tǒng)的熱塑性彈性體中，我們基本上找到石油來(lái)源的成分或者合成來(lái)源的成 分。它們的獲得方式有時(shí)認(rèn)為是對(duì)環(huán)境污染性的。

實(shí)際上，用于這些成分的合成的原材料通過(guò)石油餾分的蒸汽裂化或者催化裂化獲 得。這些材料的使用促進(jìn)溫室效應(yīng)的增大。由于世界石油儲(chǔ)量的降低，這些原材料的來(lái)源逐 漸耗盡。

由生物質(zhì)獲得的原材料是可再生來(lái)源的并且對(duì)環(huán)境具有降低的影響。它們不需要 任何消耗能量的石油產(chǎn)品的精煉步驟。減少CO2的產(chǎn)生，使得它們對(duì)全球變熱貢獻(xiàn)更小。

它因此顯示出需要提出不依賴于化石來(lái)源的原材料而使用可再生來(lái)源的原材料 的合成方法。

現(xiàn)在，使用TPEs的制備商越來(lái)越多地采用生態(tài)措施并且研究植物來(lái)源的高附加值 的塑料。

而且，在競(jìng)爭(zhēng)市場(chǎng)(如運(yùn)動(dòng)或者汽車工業(yè))中，制備商必須滿足消費(fèi)者對(duì)結(jié)合了技 術(shù)和環(huán)境性能的聚合物材料的要求。然而，所述性能依賴于使用的原材料和方法。

本發(fā)明的目的因此為提供同時(shí)在機(jī)械性能、耐化學(xué)性或者耐老化性方面和在生態(tài) 學(xué)和生物學(xué)方面滿足這些要求的TPE。

現(xiàn)有技術(shù)

熱塑性彈性體聚合物(TPE)表示包括交替的被稱為硬的或者剛性的(更確切地具 有熱塑性能的)嵌段或者鏈段和被稱為柔性的或者撓性的(更確切地具有彈性體性能的)嵌 段或者鏈段的嵌段聚合物。柔性嵌段通常基于聚醚(PE)，其選自聚(乙二醇)(PEG)，聚(1,2- 丙二醇)(PPG)，聚(1,3-丙二醇)(PO3G)，聚(丁二醇)(PTMG)和其共聚物或者混合物。剛性嵌 段通常基于聚酰胺、聚氨酯、聚酯或者這些聚合物的混合物。

作為具有剛性嵌段和具有柔性嵌段的共聚物的實(shí)例，可以分別地提及(a)具有聚 酯嵌段和聚醚嵌段的共聚物(還被稱為COPE或者共聚醚酯)，(b)具有聚氨酯嵌段和聚醚嵌 段的共聚物(還被稱為TPU，是熱塑性聚氨酯的縮寫)和(c)具有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的共 聚物(根據(jù)IUPAC還被稱為PEBA)。

在熱塑性彈性體(如TPU或者COPE)領(lǐng)域中，制備的產(chǎn)品部分地來(lái)自最近銷售的可 再生來(lái)源的原材料。舉例來(lái)說(shuō)，由Merquinsa以商標(biāo)名稱Pearlthane?ECO-D12T95銷售的 TPU聲稱根據(jù)ASTM-D6866的可再生碳比例為38%。我們還可以提及由Dupont以商標(biāo)名稱 Hytrel?RS銷售的COPE系列。這種COPE包括替換石化多元醇的由可再生資源獲得的PO3G。

至于PEBA，它們主要地從化石來(lái)源的原材料獲得，其僅僅可以獲得在某些應(yīng)用所 要求的成本/性能折衷。

實(shí)際上，PEBA或者聚醚-嵌段-酰胺，如由Arkema公司以名稱Pebax?銷售的那些， 是不含增塑劑的熱塑性彈性體，其屬于工程聚合物種類。它們可以通過(guò)型材或者膜的注塑 和擠壓容易地進(jìn)行處理。它們還可以以用于編織物和非編織物的絲、線和纖維形式進(jìn)行使 用。它們用于高附加值的應(yīng)用中，特別地：

-高水平運(yùn)動(dòng)，尤其作為用于短跑、足球、橄欖球、網(wǎng)球、籃球、跑步、高山或者北歐滑雪 的鞋的鞋底元件，以及在高爾夫球中和在許多其它運(yùn)動(dòng)制品中的元件；

-在工業(yè)中，尤其作為傳送帶，作為透氣雨衣或者作為抗靜電添加劑；

-在醫(yī)學(xué)領(lǐng)域中，尤其作為導(dǎo)液管、血管成形術(shù)氣球?qū)Ч?ballond’angioplastie)、蠕 動(dòng)帶；

-汽車，尤其作為合成皮革、皮膚(peaux)、儀表板、氣囊部件等等。

它們可以在同一聚合物中使無(wú)出其右的機(jī)械性能和很好的耐熱老化性或者耐UV 老化性以及密度低結(jié)合。它們因此可以生產(chǎn)重量輕的部件。特別地，在相當(dāng)?shù)挠捕龋鼈兿? 耗比其它材料更低的能量，其賦予給它們很好的抗彎曲或者拉伸動(dòng)態(tài)應(yīng)力性，它們具有特 別的彈性回彈性質(zhì)。