[發(fā)明專(zhuān)利]一種以P(O)-OH類(lèi)化合物與芳硼酸制備次膦酸/亞膦酸/磷酸酯的方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201610008869.X
• 申請(qǐng)日: 2016-01-07
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN105669743B
• 公開(kāi)（公告）日: 2020-07-21
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 唐課文;熊碧權(quán);張盼良;許衛(wèi)鳳
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 湖南理工學(xué)院
• 主分類(lèi)號(hào): C07F9/32
• 分類(lèi)號(hào): C07F9/32
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• 代理人: 暫無(wú)信息

1.一種具有反應(yīng)式（I）中次膦酸、亞膦酸、磷酸酯類(lèi)衍生物的制備方法，

（I）

其特征在于，包含下述步驟：

取反應(yīng)量的含P(O)-OH類(lèi)化合物、Ar-B(OH)₂、銅催化劑、分子篩、堿和有機(jī)溶劑在O₂或空氣氛圍下置于反應(yīng)容器中進(jìn)行混合，在攪拌下于25~120℃下反應(yīng)0.5~10小時(shí)，即制得相應(yīng)的次膦酸、亞膦酸、磷酸酯類(lèi)衍生物；

其中，

Ar是選自苯基、4-甲基-苯基、4-氟-苯基、4-溴-苯基、4-甲氧基-苯基、2-吡啶基、4-苯基-苯基、1-萘基、4-三氟甲基-苯基；

R¹是苯基、苯氧基、丁氧基、2-乙基-己基、2-乙基-己氧基、4-甲基苯基、4-三氟甲基苯基；

R²是苯基、苯氧基、丁氧基、2-乙基-己氧基、4-甲基苯基、4-三氟甲基苯基；

所述銅催化劑選自碘化亞銅、溴化亞銅和氯化亞銅；

所述堿為尿素。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述含P(O)-OH類(lèi)化合物是選自二苯基磷酸、2-乙基己基磷酸單2-乙基己基酯、磷酸二丁酯、磷酸二苯酯、二(4-甲基-苯基)磷酸、二(4-三氟甲基苯基)磷酸。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述Ar-B(OH)₂是選自苯硼酸、4-甲基苯硼酸、4-氟苯硼酸、4-溴苯硼酸、4-甲氧基苯硼酸、2-吡啶硼酸、4-苯基苯硼酸、1-萘硼酸、4-三氟甲基苯硼酸。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述有機(jī)溶劑是四氫呋喃、乙醚、甲苯、1,4-二氧六環(huán)、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亞砜或乙腈。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述含P(O)-OH類(lèi)化合物與Ar-B(OH)₂的摩爾比為1：[1.0~1.5]。

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述含P(O)-OH類(lèi)化合物與堿的摩爾比為1：[1~5]。

7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述含P(O)-OH類(lèi)化合物與催化劑的摩爾比為1：[0.01~1]。