[發(fā)明專利]以谷胱甘肽保護的聚集誘導發(fā)光型金納米簇為熒光探針檢測銀離子的方法

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 201610006512.8
• 申請日: 2016-01-06
• 公開（公告）號: CN105675556A
• 公開（公告）日: 2016-06-15
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 周學敏;李昺之;王溪;沈心;朱婉瑩;徐磊
• 申請（專利權(quán)）人: 南京醫(yī)科大學
• 主分類號: G01N21/64
• 分類號: G01N21/64;C09K11/58
• 代理公司: 南京天華專利代理有限責任公司 32218
• 代理人: 呂鵬濤;徐冬濤

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于分析檢測技術(shù)領(lǐng)域，具體涉以谷胱甘肽保護的金納米簇作為熒光探針檢 測銀離子的分析方法。

背景技術(shù)

由于具有優(yōu)良的物理化學性質(zhì)，銀被廣泛應(yīng)用于珠寶、錢幣、醫(yī)療用品、影像用品、 電子電氣設(shè)備中。有研究表明人類每日從日常生活用具中攝入的銀會達到7μg-27μg，而 由于環(huán)境的污染，會有更高的無法被控制的攝入。過度攝入銀會導致銀沉著病，也會對機 體產(chǎn)生多方面的危害，包括神經(jīng)系統(tǒng)、免疫系統(tǒng)等。美國環(huán)境保護署規(guī)定飲用水中銀離子 的最大允許濃度是0.46μmol/L，與此同時該機構(gòu)的專家指出當水中銀離子的濃度達到1.6 nmol/L的時候，就會對微生物以及魚類產(chǎn)生毒性，進而影響生態(tài)平衡。因此，找到一種 能夠精確、快速定量痕量銀離子的方法具有非常重要的現(xiàn)實意義。

金納米簇是一種新型的熒光納米材料，它的粒徑一般在2nm以下，有十幾到幾十個 金原子在配體的包裹下形成。它具有水溶性好、毒性低、斯托克斯位移大、制備條件溫和、 表面易修飾、穩(wěn)定性好等優(yōu)勢，是近年的研究熱點。除了傳感、成像等領(lǐng)域，它也被用在 了放射治療增敏、催化光解水等領(lǐng)域，具有非常廣闊的應(yīng)用前景。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于提供一種以谷胱甘肽保護的聚集誘導發(fā)光型金納米簇為熒光探針， 提供了一種快速、靈敏并且具有高選擇性的銀離子檢測的新方法，糨克服現(xiàn)有銀離子檢測 方法靈敏度不夠高，檢測耗時長以及步驟繁瑣的缺點。

本發(fā)明的目的可以通過以下措施達到：

一種以谷胱甘肽保護的聚集誘導發(fā)光型金納米簇為熒光探針檢測銀離子的方法，其包 括如下步驟：

a)pH調(diào)節(jié)液的配制：將硝酸溶液和氫氧化鈉溶液混合，配制pH值為4.4～5.5的pH 調(diào)節(jié)液；

b)標準曲線的繪制：取以谷胱甘肽保護的聚集誘導發(fā)光型金納米簇溶液與pH調(diào)節(jié)液 混合后，加入不同已知濃度的銀離子溶液，測定各自的熒光強度值I₆₃₀，作出熒光強度與 銀離子濃度對應(yīng)的標準曲線；

c)熒光檢測銀離子：取以谷胱甘肽保護的聚集誘導發(fā)光型金納米簇溶液與pH調(diào)節(jié)液 混合后，加入待測含銀離子溶液，測定其熒光強度值I₆₃₀，根據(jù)所述標準曲線得到待測含 銀離子溶液中銀離子的濃度。

本發(fā)明還提供了一種以谷胱甘肽保護的聚集誘導發(fā)光型金納米簇在檢測溶液中銀離 子濃度方面的應(yīng)用。一種具體的應(yīng)用方法也包括上述a)、b)和c)步驟。

步驟a)中，在一種優(yōu)選方案中，硝酸溶液的濃度為0.05～0.2mol/L，更優(yōu)選0.1mol/L， 氫氧化鈉溶液的濃度為0.05～0.2mol/L，更優(yōu)選0.1mol/L；pH調(diào)節(jié)液的pH值為5。

步驟b)中，在一種優(yōu)選方案中，銀離子溶液、以谷胱甘肽保護的聚集誘導發(fā)光型金 納米簇溶液與pH調(diào)節(jié)液的體積比為1.5～2.5：1：8～10，優(yōu)選2：1：9；反應(yīng)總體積為 0.5-1.5mL。不同已知濃度的銀離子溶液中各銀離子的濃度為0μmol/L-150μmol/L。

步驟c)中，在一種優(yōu)選方案中，待測含銀離子溶液中銀離子濃度的適用范圍為0.5 nmol/L-20μmol/L。

在步驟b)或c)中，以谷胱甘肽保護的聚集誘導發(fā)光型金納米簇溶液與銀離子溶液的 反應(yīng)時間為20-120s，反應(yīng)溫度為20～30℃(或室溫)。

本發(fā)明中的以谷胱甘肽保護的聚集誘導發(fā)光型金納米簇溶液的制備方法可參考已有 文獻(JAMCHEMSOC,134(2012)16662.)，具體可由如下方法制得：取氯金酸溶液加入 到谷胱甘肽溶液中，再加入超純水稀釋，20～30℃下劇烈攪拌反應(yīng)直至溶液澄清，然后 60～80℃加熱溫和攪拌反應(yīng)，得到亮黃色的金納米簇水溶液；將所得溶液用透析袋透析， 最終得到純化的以谷胱甘肽保護的聚集誘導發(fā)光型金納米簇溶液。

在金納米簇溶液的制備中，氯金酸溶液的濃度為10～40mmol/L，谷胱甘肽溶液的濃 度為10～40mmol/L，氯金酸溶液與谷胱甘肽溶液和稀釋用超純水的體積比為1：1～2：8～ 12；反應(yīng)溫度為70℃，反應(yīng)時間為10～30h；所述透析袋為截留分子量為3000的透析袋， 透析時間為10～30h；得到的以谷胱甘肽保護的聚集誘導發(fā)光型金納米簇溶液于4℃保存 備用。