[發(fā)明專(zhuān)利]一種異丁烷氧化脫氫制異丁烯催化劑的制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201610003106.6
• 申請(qǐng)日: 2016-01-07
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN106944087B
• 公開(kāi)（公告）日: 2018-12-18
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 張舒冬;孫曉丹;劉繼華
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 中國(guó)石油化工股份有限公司;中國(guó)石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院
• 主分類(lèi)號(hào): B01J23/888
• 分類(lèi)號(hào): B01J23/888;B01J29/035;B01J37/18;C07C5/48;C07C11/09
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1.一種異丁烷氧化脫氫制異丁烯催化劑的制備方法，所述催化劑包括第一活性組分、第二活性組分、第一助劑、第二助劑和載體；所述第一活性組分為Ni，第二活性組分為V，第一助劑為W，第二助劑為Mo、Mg、Ca、K、Cr、Ce或La中的一種或幾種，載體為氧化鋁、氧化硅、SBA-15中的任一種；以催化劑中各元素質(zhì)量占催化劑質(zhì)量的百分比為基準(zhǔn)，第一活性組分Ni的含量為1wt%～5wt%，第二活性組分V的含量為1wt%～10wt%，第一助劑的含量為1wt%～3wt%，第二助劑的含量為1wt%～3wt%，余量為載體；所述催化劑的制備方法包括如下步驟：

（1）將第一活性組分前驅(qū)體和第一助劑前驅(qū)體溶于水中，得到溶液A；

（2）將載體加入到步驟（1）得到的溶液A中，經(jīng)浸漬、老化、干燥、焙燒處理后，得到催化劑前體B；

（3）采用還原氣氛對(duì)步驟（2）得到的催化劑前體B進(jìn)行還原處理；

（4）將第二助劑前驅(qū)體溶于水中，得到溶液C，并與糠醛水溶液混合均勻，然后與步驟（3）得到的催化劑前體B一起加入到高壓反應(yīng)釜中；

（5）將水溶性高分子聚合物、第二活性組分前驅(qū)體溶于水中，得到溶液D，將溶液D加入到步驟（4）所述的高壓反應(yīng)釜中，密封后用氫氣置換2～5次，然后調(diào)節(jié)氫氣壓力至2～4MPa，在100～200℃下反應(yīng)1～3h，所述水溶性高分子聚合物為聚乙二醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇中的一種或幾種；

（6）待步驟（5）得到的固液混合物降至20～30℃，加入無(wú)水乙醇或檸檬酸水溶液，放置1～2h，然后過(guò)濾，所得固體樣品再經(jīng)干燥、焙燒處理后，得到催化劑。

2.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：所述第二助劑為Mo，載體為氧化鋁，以催化劑中各元素質(zhì)量占催化劑質(zhì)量的百分比為基準(zhǔn)，第二活性組分V的含量為3wt%～8wt%。

3.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（1）中所述第一活性組分前驅(qū)體為硝酸鎳、醋酸鎳、硫酸鎳、氯化鎳中的一種或多種。

4.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（1）中所述第一活性組分前驅(qū)體為硝酸鎳。

5.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（1）中所述第一助劑前驅(qū)體為含W的可溶性鹽。

6.按照權(quán)利要求5所述的方法，其特征在于：步驟（1）中所述第一助劑前驅(qū)體為鎢酸銨和/或偏鎢酸銨。

7.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（1）中所述溶液A中，第一活性組分以元素計(jì)，在溶液A中的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1%～5%，第一助劑組分以元素計(jì)，在溶液A中的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1%～3%。

8.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（2）中所述的老化溫度為10～90℃，老化時(shí)間為1～24h。

9.按照權(quán)利要求1或8所述的方法，其特征在于：步驟（2）中所述的老化溫度為20～60℃，老化時(shí)間為4～12h。

10.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（2）與步驟（6）中所述干燥溫度為70～150℃，干燥時(shí)間為2～12h。

11.按照權(quán)利要求1或10所述的方法，其特征在于：步驟（2）與步驟（6）中所述干燥溫度為80～120℃，干燥時(shí)間為4～8h。

12.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（2）與步驟（6）中所述焙燒溫度為500～900℃，焙燒時(shí)間為2～12h。

13.按照權(quán)利要求1或12所述的方法，其特征在于：步驟（2）與步驟（6）中所述焙燒溫度為600～800℃，焙燒時(shí)間為4～8h。