[發(fā)明專利]1,4-二甲基-2,5-二亞甲基雙三唑對苯二甲酸鎘配合物單晶及應用

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 201610001196.5
• 申請日: 2016-01-05
• 公開（公告）號: CN105503913A
• 公開（公告）日: 2016-04-20
• 發(fā)明（設計）人: 王英
• 申請（專利權）人: 天津師范大學
• 主分類號: C07F3/08
• 分類號: C07F3/08;C09K11/06;G01N21/64
• 代理公司: 天津市杰盈專利代理有限公司 12207
• 代理人: 朱紅星

本發(fā)明得到國家自然科學基金面上項目(21471113)、天津市教委面上項目 (20140506)和天津師范大學中青年教師學術創(chuàng)新推進計劃項目(52XC1401)的資助。

技術領域

本發(fā)明屬于有機和無機合成技術領域，涉及1,4-二甲基-2,5-二亞甲基雙三唑對 苯二甲酸鎘配合物單晶[Cd(L)(tpa)]的制備方法及作為潛在的熒光材料的應用，其中，L= 1-(2,5-二甲基-4-(1H-1,2,4-三唑-1-基)苯基)-1H-1,2,4-三唑；tpa=對苯二甲酸。

背景技術

1,2,4-三唑及其衍生物兼有吡唑和咪唑的配位特點，是配位能力較強的橋連配 體，目前已合成并表征了大量的單核、多核和多維化合物。這些配體能夠以1,2位上的氮原 子與金屬離子配位形成N1,N2-橋連模式，對于4位未取代的1,2,4-三唑衍生物能通過2,4位 上的氮原子形成N2,N4-橋連模式，這種N2,N4-橋連模式同金屬酶中咪唑的N1,N3-橋連模式 類似。對于三唑類化合物的特殊用途還表現(xiàn)在分子器件化的設計上，合成具有不同維數(shù)的 金屬配合物乃是完成器件化至關重要的一步。

發(fā)明即是采用常溫揮發(fā)法，即L、tpa和Cd(NO₃)₂·4H₂O在水中攪拌半小時后過濾， 濾液常溫揮發(fā)兩周后得到適合X-射線單晶衍射的無色塊狀晶體結構為[Cd(L)(tpa)]，其 中，L=1-(2,5-二甲基-4-(1H-1,2,4-三唑-1-基)苯基)-1H-1,2,4-三唑；tpa=對苯二甲 酸。該配合物還可作為潛在的熒光材料方面得以應用。

發(fā)明內容

為此本發(fā)明人提供了如下的技術方案：

一種1,4-二甲基-2,5-二亞甲基雙三唑對苯二甲酸鎘配合物的單晶，其特征在于該單 晶結構采用APEXIICCD單晶衍射儀，使用經過石墨單色化的Mokα射線，λ=0.71073?為 入射輻射，以ω-2θ掃描方式收集衍射點，經過最小二乘法修正得到晶胞參數(shù)，從差值傅立 葉電子密度圖利用軟件解出單晶數(shù)據(jù)：

其結構如下：

[Cd(L)(tpa)]，其中

L=1-(2,5-二甲基-4-(1H-1,2,4-三唑-1-基)苯基)-1H-1,2,4-三唑；

tpa=對苯二甲酸。

本發(fā)明進一步公開了1,4-二甲基-2,5-二亞甲基雙三唑對苯二甲酸鎘配合物單晶 的制備方法，其特征在于它是采用常溫揮發(fā)法，將L、tpa和Cd(NO₃)₂·4H₂O在水中攪拌半小 時后過濾，濾液常溫揮發(fā)兩周后得到適合X-射線單晶衍射的無色塊狀晶體；其中L:tpa:Cd (NO₃)₂·4H₂O的摩爾比為1:1:1；

1,4-二甲基-2,5-二亞甲基雙三唑對苯二甲酸鎘配合物單晶的結構為[Cd(L)(tpa)]； 其中L=1-(2,5-二甲基-4-(1H-1,2,4-三唑-1-基)苯基)-1H-1,2,4-三唑；tpa=對苯二 甲酸；

Ltpa。

本發(fā)明更進一步公開了1,4-二甲基-2,5-二亞甲基雙三唑對苯二甲酸鎘配合物單 晶作為潛在熒光材料在檢測染料或發(fā)光劑的吸附量方面的應用，實驗結果顯示：

(1)實施例2中的配合物單晶對染料具有很好的選擇性和靈敏性，檢測限達到0.1 ppm。

(2)能夠檢出痕量的發(fā)光劑，檢出限達到5.0μg/L。

(3)實施例2制備的配合物單晶對于染料的吸附量為1.4×10^-3mol/cm²。

本發(fā)明一個優(yōu)選的例子：

1-(2,5-二甲基-4-(1H-1,2,4-三唑-1-基)苯基)-1H-1,2,4-三唑(L)的制備

1,4-二溴-2,5-二甲基苯：1H-1,2,4-三唑：碳酸鉀：氧化銅的摩爾比為2:10:30:1