[發明專利]4H氧醚雙三唑鋅配合物單晶及其制備方法與應用

在審

• 申請號: 201610001167.9
• 申請日: 2016-01-05
• 公開（公告）號: CN105418653A
• 公開（公告）日: 2016-03-23
• 發明（設計）人: 王英
• 申請（專利權）人: 天津師范大學
• 主分類號: C07F3/06
• 分類號: C07F3/06;C09K11/06;G01N21/64
• 代理公司: 天津市杰盈專利代理有限公司 12207
• 代理人: 朱紅星

本發明得到國家自然科學基金面上項目(21471113)、天津市教委面上項目(20140506)和天津師范大學中青年教師學術創新推進計劃項目(52XC1401)的資助。

技術領域

本發明屬于有機和無機合成技術領域，涉及4H氧醚雙三唑鋅配合物單晶[Zn(tpa)(L)]·1.5DMF·H₂O的制備方法及作為潛在的熒光材料的應用，其中，L=4-(4-(4-(4H-1,2,4-三唑-4-基)苯氧基)苯基)-4H-1,2,4-三唑；tpa=對苯二甲酸；DMF=N,N'-二甲基甲酰胺。

背景技術

1,2,4-三唑及其衍生物兼有吡唑和咪唑的配位特點，是配位能力較強的橋連配體，目前已合成并表征了大量的單核、多核和多維化合物。這些配體能夠以1,2位上的氮原子與金屬離子配位形成N1,N2-橋連模式，對于4位未取代的1,2,4-三唑衍生物能通過2,4位上的氮原子形成N2,N4-橋連模式，這種N2,N4-橋連模式同金屬酶中咪唑的N1,N3-橋連模式類似。對于三唑類化合物的特殊用途還表現在分子器件化的設計上，合成具有不同維數的金屬配合物乃是完成器件化至關重要的一步。

本發明即是采用常溫揮發法，即L、tpa和Zn(NO₃)₂·6H₂O在水和DMF的混合溶劑中攪拌半小時后過濾，濾液常溫揮發兩周后得到適合X-射線單晶衍射的無色塊狀晶體結構為[Zn(tpa)(L)]·1.5DMF·H₂O，其中，L=4-(4-(4-(4H-1,2,4-三唑-4-基)苯氧基)苯基)-4H-1,2,4-三唑；tpa=對苯二甲酸；DMF=N,N'-二甲基甲酰胺。該配合物還可作為潛在的熒光材料方面得以應用。

發明內容

為此本發明人提供了如下的技術方案：

其結構如下：

[Zn(tpa)(L)]·1.5DMF·H₂O，其中

L=4-(4-(4-(4H-1,2,4-三唑-4-基)苯氧基)苯基)-4H-1,2,4-三唑；

tpa=對苯二甲酸；

DMF=N,N'-二甲基甲酰胺。

本發明進一步公開了4H氧醚雙三唑鋅配合物單晶的制備方法，其特征在于它是采用常溫揮發法，將L、tpa和Zn(NO₃)₂·6H₂O在水和DMF的混合溶劑中攪拌半小時后過濾，濾液常溫揮發兩周后得到適合X-射線單晶衍射的無色塊狀晶體；其中L:tpa:Zn(NO₃)₂·6H₂O的摩爾比為1:1:1；

4H氧醚雙三唑鋅配合物單晶的結構為[Zn(tpa)(L)]·1.5DMF·H₂O；其中L=4-(4-(4-(4H-1,2,4-三唑-4-基)苯氧基)苯基)-4H-1,2,4-三唑；tpa=對苯二甲酸；DMF=N,N'-二甲基甲酰胺；

Ltpa。

本發明更進一步公開了4H氧醚雙三唑鋅配合物單晶作為潛在熒光材料在檢測染料或發光劑的吸附量方面的應用

實驗結果顯示：

(1)實施例2中的配合物單晶對染料具有很好的選擇性和靈敏性，檢測限達到0.1ppm。

(2)能夠檢出痕量的發光劑，檢出限達到5.0μg/L。

(3)實施例2制備的配合物單晶對于染料的吸附量為1.4×10^-3mol/cm²。

本發明一個優選的例子：

4-(4-(4-(4H-1,2,4-三唑-4-基)苯氧基)苯基)-4H-1,2,4-三唑(L)的制備

4-(4-氨基苯氧基)苯胺：雙甲酰肼的摩爾比為1:4

在裝有磁子、回流冷凝器和溫度計的50mL三口圓底燒瓶內分別加入4-(4-氨基苯氧基)苯胺(1mmol)和雙甲酰肼(4mmol)，開動攪拌在150^oC，反應24小時。反應結束后，將反應液降至室溫，將得到的沉淀加入100mL熱甲醇，攪拌溶解后，過濾，濾液緩慢揮發得到白色固體，收率85%；

4-(4-氨基苯氧基)苯胺雙甲酰肼。