[發明專利]4H氧醚雙三唑三核銅配合物單晶及其制備方法與應用

在審

• 申請號: 201610001163.0
• 申請日: 2016-01-05
• 公開（公告）號: CN105566356A
• 公開（公告）日: 2016-05-11
• 發明（設計）人: 王英
• 申請（專利權）人: 天津師范大學
• 主分類號: C07F1/08
• 分類號: C07F1/08;C09K11/06;G01N21/64
• 代理公司: 天津市杰盈專利代理有限公司 12207
• 代理人: 朱紅星

本發明得到國家自然科學基金面上項目(21471113)、天津市教委面上項目 (20140506)和天津師范大學中青年教師學術創新推進計劃項目(52XC1401)的資助。

技術領域

本發明屬于有機和無機合成技術領域，涉及4H氧醚雙三唑三核銅配合物單晶[Cu₃(SO₄)(L)₃(H₂O)₂](SO₄)₂·2H₂O的制備方法及作為潛在的熒光材料的應用，其中，L=4-(4- (4-(4H-1,2,4-三唑-4-基)苯氧基)苯基)-4H-1,2,4-三唑。

背景技術

1,2,4-三唑及其衍生物兼有吡唑和咪唑的配位特點，是配位能力較強的橋連配 體，目前已合成并表征了大量的單核、多核和多維化合物。這些配體能夠以1,2位上的氮原 子與金屬離子配位形成N1,N2-橋連模式，對于4位未取代的1,2,4-三唑衍生物能通過2,4位 上的氮原子形成N2,N4-橋連模式，這種N2,N4-橋連模式同金屬酶中咪唑的N1,N3-橋連模式 類似。對于三唑類化合物的特殊用途還表現在分子器件化的設計上，合成具有不同維數的 金屬配合物乃是完成器件化至關重要的一步。

本發明即是采用常溫揮發法，即L和CuSO₄·5H₂O在水中攪拌半小時后過濾，濾液常 溫揮發兩周后得到適合X-射線單晶衍射的藍色塊狀晶體結構為[Cu₃(SO₄)(L)₃(H₂O)₂] (SO₄)₂·2H₂O，其中，L=4-(4-(4-(4H-1,2,4-三唑-4-基)苯氧基)苯基)-4H-1,2,4-三唑。 該配合物還可作為潛在的熒光材料方面得以應用。

發明內容

為此本發明人提供了如下的技術方案：

其結構如下：

[Cu₃(SO₄)(L)₃(H₂O)₂](SO₄)₂·2H₂O，其中

L=4-(4-(4-(4H-1,2,4-三唑-4-基)苯氧基)苯基)-4H-1,2,4-三唑。

本發明進一步公開了4H氧醚雙三唑三核銅配合物單晶的制備方法，其特征在于它 是采用常溫揮發法，將L和CuSO₄·5H₂O在水中攪拌半小時后過濾，濾液常溫揮發兩周后得到 適合X-射線單晶衍射的藍色塊狀晶體；其中L:CuSO₄·5H₂O的摩爾比為1:1；

4H氧醚雙三唑三核銅配合物單晶的結構為[Cu₃(SO₄)(L)₃(H₂O)₂](SO₄)₂·2H₂O；其中L =4-(4-(4-(4H-1,2,4-三唑-4-基)苯氧基)苯基)-4H-1,2,4-三唑；

L。

本發明更進一步公開了4H氧醚雙三唑三核銅配合物單晶作為潛在熒光材料在檢 測染料或發光劑的吸附量方面的應用

實驗結果顯示：

(1)實施例2中的配合物單晶對染料具有很好的選擇性和靈敏性，檢測限達到0.1 ppm。

(2)能夠檢出痕量的發光劑，檢出限達到5.0μg/L。

(3)實施例2制備的配合物單晶對于染料的吸附量為1.4×10^-3mol/cm²。

本發明一個優選的例子：

4-(4-(4-(4H-1,2,4-三唑-4-基)苯氧基)苯基)-4H-1,2,4-三唑(L)的制備

4-(4-氨基苯氧基)苯胺：雙甲酰肼的摩爾比為1:4