[發(fā)明專利]4H氧醚雙三唑三維銅配合物單晶及其制備方法與應(yīng)用

在審

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201610001162.6
• 申請(qǐng)日: 2016-01-05
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN105418664A
• 公開(kāi)（公告）日: 2016-03-23
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 王英
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 天津師范大學(xué)
• 主分類號(hào): C07F7/02
• 分類號(hào): C07F7/02;C09K11/06;G01N21/64
• 代理公司: 天津市杰盈專利代理有限公司 12207
• 代理人: 朱紅星

本發(fā)明得到國(guó)家自然科學(xué)基金面上項(xiàng)目(21471113)、天津市教委面上項(xiàng)目(20140506)和天津師范大學(xué)中青年教師學(xué)術(shù)創(chuàng)新推進(jìn)計(jì)劃項(xiàng)目(52XC1401)的資助。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于有機(jī)和無(wú)機(jī)合成技術(shù)領(lǐng)域，涉及4H氧醚雙三唑三維銅配合物單晶[Cu(L)₂](SiF₆)·8.65H₂O的制備方法及作為潛在的熒光材料的應(yīng)用，其中，L=4-(4-(4-(4H-1,2,4-三唑-4-基)苯氧基)苯基)-4H-1,2,4-三唑。

背景技術(shù)

1,2,4-三唑及其衍生物兼有吡唑和咪唑的配位特點(diǎn)，是配位能力較強(qiáng)的橋連配體，目前已合成并表征了大量的單核、多核和多維化合物。這些配體能夠以1,2位上的氮原子與金屬離子配位形成N1,N2-橋連模式，對(duì)于4位未取代的1,2,4-三唑衍生物能通過(guò)2,4位上的氮原子形成N2,N4-橋連模式，這種N2,N4-橋連模式同金屬酶中咪唑的N1,N3-橋連模式類似。對(duì)于三唑類化合物的特殊用途還表現(xiàn)在分子器件化的設(shè)計(jì)上，合成具有不同維數(shù)的金屬配合物乃是完成器件化至關(guān)重要的一步。

本發(fā)明即是采用常溫?fù)]發(fā)法，即L和CuSiF₆·6H₂O在水中攪拌半小時(shí)后過(guò)濾，濾液常溫?fù)]發(fā)兩周后得到適合X-射線單晶衍射的藍(lán)色塊狀晶體結(jié)構(gòu)為[Cu(L)₂](SiF₆)·8.65H₂O，其中，L=4-(4-(4-(4H-1,2,4-三唑-4-基)苯氧基)苯基)-4H-1,2,4-三唑。該配合物還可作為潛在的熒光材料方面得以應(yīng)用。

發(fā)明內(nèi)容

為此本發(fā)明人提供了如下的技術(shù)方案：

其結(jié)構(gòu)如下：

[Cu(L)₂](SiF₆)·8.65H₂O，其中

L=4-(4-(4-(4H-1,2,4-三唑-4-基)苯氧基)苯基)-4H-1,2,4-三唑。

本發(fā)明進(jìn)一步公開(kāi)了4H氧醚雙三唑三維銅配合物單晶的制備方法，其特征在于它是采用常溫?fù)]發(fā)法，將L和CuSiF₆·6H₂O在水中攪拌半小時(shí)后過(guò)濾，濾液常溫?fù)]發(fā)兩周后得到適合X-射線單晶衍射的藍(lán)色塊狀晶體；其中L:CuSiF₆·6H₂O的摩爾比為1:1；

4H氧醚雙三唑三維銅配合物單晶的結(jié)構(gòu)為[Cu(L)₂](SiF₆)·8.65H₂O；其中L=4-(4-(4-(4H-1,2,4-三唑-4-基)苯氧基)苯基)-4H-1,2,4-三唑；

L。

本發(fā)明更進(jìn)一步公開(kāi)了4H氧醚雙三唑三維銅配合物單晶作為潛在熒光材料在檢測(cè)染料或發(fā)光劑的吸附量方面的應(yīng)用

實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示：

(1)實(shí)施例2中的配合物單晶對(duì)染料具有很好的選擇性和靈敏性，檢測(cè)限達(dá)到0.1ppm。

(2)能夠檢出痕量的發(fā)光劑，檢出限達(dá)到5.0μg/L。

(3)實(shí)施例2制備的配合物單晶對(duì)于染料的吸附量為1.4×10^-3mol/cm²。

本發(fā)明一個(gè)優(yōu)選的例子：

4-(4-(4-(4H-1,2,4-三唑-4-基)苯氧基)苯基)-4H-1,2,4-三唑(L)的制備

4-(4-氨基苯氧基)苯胺：雙甲酰肼的摩爾比為1:4

在裝有磁子、回流冷凝器和溫度計(jì)的50mL三口圓底燒瓶?jī)?nèi)分別加入4-(4-氨基苯氧基)苯胺(1mmol)和雙甲酰肼(4mmol)，開(kāi)動(dòng)攪拌在150^oC，反應(yīng)24小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)液降至室溫，將得到的沉淀加入100mL熱甲醇，攪拌溶解后，過(guò)濾，濾液緩慢揮發(fā)得到白色固體，收率85%；

4-(4-氨基苯氧基)苯胺雙甲酰肼。