[發(fā)明專利]用于制備(甲基)丙烯酸酯添加劑的方法，改善聚烯烴的抗下垂性的方法和抗下垂聚烯烴

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201580064085.2
• 申請日: 2015-11-29
• 公開（公告）號: CN107001534B
• 公開（公告）日: 2021-01-08
• 發(fā)明（設(shè)計）人: C·A·克魯茲;M·C·威爾森
• 申請（專利權(quán)）人: 羅門哈斯公司
• 主分類號: C08F220/18
• 分類號: C08F220/18;C08F226/10;C08F220/14;C08F220/12;C08F2/20
• 代理公司: 上海專利商標(biāo)事務(wù)所有限公司 31100
• 代理人: 胡嘉倩;陳哲鋒

本公開提供了用于制備(甲基)丙烯酸酯的方法，其包含通過合并水、一種或多種穩(wěn)定劑和一種或多種表面活性劑來制備水相；通過合并一種或多種自由基引發(fā)劑、能夠進(jìn)行自由基聚合的一種或多種單體、一種或多種交聯(lián)和/或接枝連接單體、和甲基丙烯酸十八烷基酯和/或甲基丙烯酸十二烷基酯來制備油相，其中所述自由基引發(fā)劑能夠優(yōu)先分配到所述油相中；將所述水相和所述油相合并并且混合以形成具有尺寸在1微米至10微米的范圍的油滴的懸浮液；升高所述懸浮液的所述溫度以進(jìn)行形成核聚合物的初始聚合。

技術(shù)領(lǐng)域

本公開涉及用于制備(甲基)丙烯酸酯添加劑的方法，改善聚烯烴的抗下垂性的方法和抗下垂聚烯烴。

背景技術(shù)

聚烯烴(例如，聚乙烯和聚丙烯)在其結(jié)晶熔點(diǎn)以上進(jìn)行熔體加工。如果聚烯烴的熔體強(qiáng)度過低，那么可引起在熔體加工工藝(如熱成形和吹塑模制)中的困難。低熔體強(qiáng)度顯現(xiàn)為下垂或滴料。

下垂是涉及熔體彈性和熔體強(qiáng)度兩者的替代測量。良好的抗下垂性有助于在塑料中的熱成形性的增強(qiáng)(J.L.Throne《熱成形技術(shù)(Technology of Thermoforming)》，俄亥俄州辛辛那提的漢瑟-加德納出版公司(Hanser-Gardner Publications,Inc.,CincinnatiOH)，1996)。多年來已開發(fā)了產(chǎn)生熔體強(qiáng)度的若干方法。照射聚丙烯以獲得長鏈分支，并且因此，獲得高熔體強(qiáng)度已經(jīng)商業(yè)化了。該方法涉及照射工藝的仔細(xì)控制，并且可導(dǎo)致不期望的凝膠產(chǎn)生。LLDPE與有機(jī)過氧化物的處理是獲得具有高熔體強(qiáng)度的聚烯烴的另一途徑，但當(dāng)在照射的情況下時，該工藝涉及必須密切控制，以產(chǎn)生期望效應(yīng)的化學(xué)反應(yīng)。

可替代地，添加劑已用于提高熔體強(qiáng)度，如三菱麗陽公司(Mitsubishi Rayon)的A-3000，其是基于丙烯酸聚合物丙烯酸聚合物聚四氟乙烯(PTFE)的商業(yè)產(chǎn)品。化學(xué)改性LLDPE，如在杜邦(DuPont)的BOOSTER的情況下，是添加劑方法的另一實(shí)例，以增強(qiáng)在聚烯烴中的熔體強(qiáng)度。已使用長鏈丙烯酸單體作為添加劑以改善熔體強(qiáng)度，但獲得此類添加劑的合成途徑是繁瑣的。

發(fā)明內(nèi)容

本公開為用于制備(甲基)丙烯酸酯添加劑的方法，改善聚烯烴的抗下垂性的方法和抗下垂聚烯烴。

在一個實(shí)施例中，本公開提供了用于制備(甲基)丙烯酸酯的方法，其包含通過合并水、一種或多種穩(wěn)定劑和一種或多種表面活性劑來制備水相；通過合并一種或多種自由基引發(fā)劑、能夠進(jìn)行自由基聚合的一種或多種單體、一種或多種交聯(lián)和/或接枝連接單體、甲基丙烯酸十八烷基酯和/或甲基丙烯酸十二烷基酯來制備油相，其中自由基引發(fā)劑能夠優(yōu)先分配到油相中；將水相和油相合并并且混合以形成具有尺寸在1微米至10微米的范圍的油滴的懸浮液；升高懸浮液的溫度以進(jìn)行形成核聚合物的初始聚合。

具體實(shí)施方式

本公開提供了用于制備(甲基)丙烯酸酯添加劑的方法，改善聚烯烴的抗下垂性的方法和抗下垂聚烯烴。

聚烯烴或基于烯烴的聚合物意指具有大于50wt％的衍生自一種或多種烯烴單體的單元的聚合物。

聚乙烯或基于乙烯的聚合物意指具有大于50wt％的衍生自乙烯單體的單元的聚合物。

(甲基)丙烯酸酯意指丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、或丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的組合。舉例來說，術(shù)語(甲基)丙烯酸甲酯可意指僅甲基丙烯酸甲酯、僅丙烯酸甲酯、或甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸甲酯的組合。

在第一方面中，本公開提供了用于制備用于聚烯烴的(甲基)丙烯酸酯添加劑的方法，其包含通過合并水、一種或多種穩(wěn)定劑和一種或多種表面活性劑來制備水相；通過合并一種或多種自由基引發(fā)劑、能夠進(jìn)行自由基聚合的一種或多種單體、一種或多種交聯(lián)和/或接枝連接單體、以及甲基丙烯酸十八烷基酯和/或甲基丙烯酸十二烷基酯來制備油相，其中自由基引發(fā)劑能夠優(yōu)先分配到油相中；將水相和油相合并并且混合以形成具有尺寸在1微米至10微米的范圍的油滴的懸浮液；升高懸浮液的溫度以進(jìn)行形成核聚合物的初始聚合。