[發明專利]具有提高的結晶速度的聚對苯二甲酸亞環己基二亞甲酯樹脂及用于制備其的方法

在審

• 申請號: 201580057395.1
• 申請日: 2015-10-23
• 公開（公告）號: CN107075093A
• 公開（公告）日: 2017-08-18
• 發明（設計）人: 文靖美;金泰榮;李秀珉
• 申請（專利權）人: SK化學株式會社
• 主分類號: C08G63/183
• 分類號: C08G63/183;C08G63/78;C08G63/85;C08G63/86;C08L67/02
• 代理公司: 北京安信方達知識產權代理有限公司11262
• 代理人: 武晶晶,鄭霞

1.一種聚對苯二甲酸亞環己基二亞甲酯樹脂，包含：

(A)二羧酸化合物或二羧酸酯化合物和(B)二醇化合物的反應產物，其中總二醇化合物的至少90mol％是環己烷二甲醇；以及

相對于所述樹脂的重量的10ppm至1000ppm的銻原子，

其中熔點和熔體結晶溫度之間的差是45℃或更小。

2.如權利要求1所述的聚對苯二甲酸亞環己基二亞甲酯，其中：

在將所述樹脂以1.2g/dl的濃度溶解在鄰氯苯酚溶液中之后，在35℃下測量的特性粘度值是0.35dl/g或更大。

3.如權利要求1所述的聚對苯二甲酸亞環己基二亞甲酯，其中：

半結晶時間(t1/2)是10秒至90秒，所述半結晶時間通過使用通過以下獲得的根據時間的結晶峰繪制阿弗拉密圖獲得：使用差示掃描量熱計，使所述樹脂的溫度以10℃/分鐘升高達到320℃，在320℃下保持所述溫度持續2分鐘，使所述溫度以-200℃/分鐘降低達到220℃至240℃以在220℃至240℃下進行結晶持續30分鐘，并且然后使所述溫度以-200℃/分鐘降低達到40℃，將所述溫度保持持續5分鐘，以及使所述溫度以10℃/分鐘升高達到320℃，并且然后從由以下等式1表示的阿弗拉密等式，計算結晶速度常數(k)和阿弗拉密指數(n)，并且將所述結晶速度常數(k)和所述阿弗拉密指數(n)代入等式2中：

[等式1]

x(t)＝1-e^{-k(t)^n}

[等式2]

t_1/2＝(ln2/k)^(1/n)。

4.一種用于制備權利要求1所述的聚對苯二甲酸亞環己基二亞甲酯的方法，包括：

使包含以下的混合物反應的反應步驟：(A)二羧酸化合物或二羧酸酯化合物，(B)二醇化合物，其中所述總二醇化合物的至少90mol％是環己烷二甲醇，(C)磷穩定劑以及(D)基于銻的催化劑，所述基于銻的催化劑以基于銻原子的相對于所述樹脂的重量的10ppm至1000ppm添加；以及

使通過所述反應獲得的反應產物縮聚的縮聚步驟。

5.如權利要求4所述的方法，其中：

所述磷穩定劑是選自由以下組成的組的至少一種：磷酸、亞磷酸、磷酸三乙酯、磷酸三甲酯、磷酸三苯酯以及膦酰基乙酸三乙酯。

6.如權利要求4所述的方法，其中：

所述磷穩定劑以基于磷原子的相對于所述樹脂的重量的0.1ppm至30ppm被添加。

7.如權利要求4所述的方法，其中：

所述基于銻的催化劑是選自由以下組成的組的至少一種：三氧化銻、四氧化銻以及五氧化銻。

8.如權利要求4所述的方法，其中：

在所述反應步驟中，基于鈦的催化劑被進一步添加。

9.如權利要求8所述的方法，其中：

所述基于鈦的催化劑選自由以下組成的組：氧化鈦、鈦酸四正丙酯、鈦酸四異丙酯、鈦酸四正丁酯、鈦酸四異丁酯以及鈦酸丁基異丙酯。

10.如權利要求8所述的方法，其中：

所述基于鈦的催化劑以基于鈦原子的相對于所述樹脂的重量的0.1ppm至40ppm被添加。

11.如權利要求4所述的方法，其中：

所述縮聚步驟在290℃至320℃的溫度下和在0.1托至2.0托的壓力下進行持續100分鐘至300分鐘。

12.一種聚對苯二甲酸亞環己基二亞甲酯復合樹脂，包含：

權利要求1至3中任一項所述的聚對苯二甲酸亞環己基二亞甲酯；和

選自由有機填充劑和無機填充劑組成的組的至少一種。

13.一種模制物品，通過使用權利要求12所述的聚對苯二甲酸亞環己基二亞甲酯復合樹脂制造。