[發(fā)明專利]芳族雜環(huán)通過地球豐富的無過渡金屬的催化劑的甲硅烷基化

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201580054384.8
• 申請日: 2015-08-05
• 公開（公告）號: CN107108662B9
• 公開（公告）日: 2020-05-15
• 發(fā)明（設(shè)計）人: R·H·格魯布斯;亞歷克斯·費多羅夫;安東·陶拓夫;劉文博;凱麗·貝茨;布萊恩·M·斯托爾茨
• 申請（專利權(quán)）人: 加州理工學院
• 主分類號: C07F7/08
• 分類號: C07F7/08;C07F7/02;C07D209/04;C07D471/04;C07D333/50;C07D333/76
• 代理公司: 北京安信方達知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11262
• 代理人: 高瑜;鄭霞

1.一種用于使芳族有機基質(zhì)甲硅烷基化的方法，所述方法包括使包含芳環(huán)部分的有機基質(zhì)與包含(a)至少一種含氫硅烷和(b)氫氧化鉀KOH的混合物在從40℃至165℃的范圍內(nèi)的溫度接觸，所述方法導致甲硅烷基化的有機基質(zhì)的形成，

其中，芳族部分包括任選地被取代的苯、聯(lián)苯、萘、蒽、呋喃、吡咯、噻吩、吡唑、咪唑、三唑、異噁唑、噁唑、噻唑、異噻唑、噁二唑、吡啶、噠嗪、嘧啶、吡嗪、三嗪酮、苯并呋喃、苯并吡咯、苯并噻吩、異苯并呋喃、異苯并吡咯、異苯并噻吩、吲嗪、吲唑、氮雜吲哚、苯并異噁唑、苯并噁唑、喹啉、異喹啉、噌啉、喹唑啉、萘啶、2,3-二氫苯并呋喃、2,3-二氫苯并吡咯、2,3-二氫苯并噻吩、二苯并呋喃、呫噸、二苯并吡咯或二苯并噻吩部分；

其中所述甲硅烷基化的有機基質(zhì)具有在對應于具有碳-氫鍵的所述芳環(huán)部分上的位置的位置中的碳-硅鍵，除非

(a)所述有機基質(zhì)是包含具有烷基取代基的碳環(huán)芳基部分的烴，在這種情況下，所述甲硅烷基化的有機基質(zhì)具有在所述烷基取代基的相對于所述碳環(huán)芳基部分的α碳上的碳-硅鍵；或

(b)所述芳環(huán)部分是具有連接到所述芳環(huán)部分的環(huán)碳原子上的烷基硫醚取代基的芳環(huán)部分，在這種情況下，所述甲硅烷基化的有機基質(zhì)具有在相對于硫醚的硫的α碳上的碳-硅鍵；或

(c)所述芳環(huán)部分是具有連接到所述芳環(huán)部分的環(huán)碳原子上的烷基取代基的雜芳基部分，在這種情況下，所述甲硅烷基化的有機基質(zhì)具有以下中的一種或兩種：

(i)在所述烷基取代基的相對于所述雜芳基部分的α碳上的碳-硅鍵；或

(ii)在對應于具有碳-氫鍵的所述芳環(huán)部分的位置的位置中的碳-硅鍵。。

2.如權(quán)利要求1所述的方法，其中所述混合物和所述有機基質(zhì)包含小于50ppm的過渡金屬物質(zhì)。

3.如權(quán)利要求1所述的方法，其中所述至少一種含氫硅烷包括式(I)或式(II)的含氫硅烷：

(R)_4-mSi(H)_m (I)

R—[—SiH(R)—O—]_n—R (II)

其中m是1、2、或3；

n是10至100；并且

每個R獨立地是任選地被取代的C_1-12烷基或C_1-12雜烷基、任選地被取代的C_5-20芳基或C_5-20雜芳基、任選地被取代的C_6-30烷芳基或C_6-30雜烷芳基、任選地被取代的C_6-30芳烷基或C_6-30雜芳烷基、任選地被取代的-O-C_1-12烷基或-O-C_1-12雜烷基、任選地被取代的-O-C_5-20芳基或-O-C_5-20雜芳基、任選地被取代的-O-C_6-30烷芳基或-O-C_6-30雜烷芳基、或任選地被取代的-O-C_6-30芳烷基或-O-C_6-30雜芳烷基，并且如果被取代，那么取代基可以是膦酸根、磷酰基、磷烷基、膦基、磺酸根、C₁-C₂₀烷基硫烷基、C₅-C₂₀芳基硫烷基、C₁-C₂₀烷基磺酰基、C₅-C₂₀芳基磺酰基、C₁-C₂₀烷基亞磺酰基、C₅-C₂₀芳基亞磺酰基、磺酰氨基、氨基、酰氨基、亞氨基、硝基、亞硝基、羥基、C₁-C₂₀烷氧基、C₅-C₂₀芳氧基、C₂-C₂₀烷氧基羰基、C₅-C₂₀芳氧基羰基、羧基、羧酸根、巰基、甲酰基、C₁-C₂₀硫酯、氰基、氰酸根、硫代氰酸根、異氰酸酯、硫代異氰酸酯、氨基甲酰基、環(huán)氧基、苯乙烯基、甲硅烷基、甲硅烷氧基、硅烷基、硅氧氮烷基、硼酸根、硼基、或鹵素、或含金屬的基團或含準金屬的基團，其中所述準金屬是Sn或Ge，或其中所述取代基任選地向包括氧化鋁、二氧化硅、或碳的不可溶的或微溶的支持介質(zhì)提供鏈接。