[發(fā)明專利]改進(jìn)的聚酯-醚樹脂共混物

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201580053387.X
• 申請日: 2015-08-04
• 公開（公告）號: CN107075136B
• 公開（公告）日: 2019-11-05
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 烏韋·拜爾
• 申請（專利權(quán)）人: 英威達(dá)紡織（英國）有限公司
• 主分類號: C08J3/22
• 分類號: C08J3/22;C08L67/00;C08K3/08
• 代理公司: 中科專利商標(biāo)代理有限責(zé)任公司 11021
• 代理人: 程紓孟

本公開涉及用于制備制品、預(yù)成型坯或容器的母料組合物，其包含基礎(chǔ)聚酯、過渡金屬基氧化催化劑、堿金屬化合物和堿土金屬化合物。所述母料組合物具有所需的粘度特性，并且使用這些母料組合物制備的制品、預(yù)成型坯或容器具有所需的機(jī)械、視覺和氣體阻隔性能。

相關(guān)申請的交叉引用

本申請要求2014年8月5日提交的歐洲專利申請序列號14179890.0的優(yōu)先權(quán)申請日，所述文獻(xiàn)的公開內(nèi)容特定地通過引用整體并入本文。

技術(shù)領(lǐng)域

本公開涉及新型的聚酯-醚樹脂組合物，其包含至少含有聚對苯二甲酸乙二醇酯聚合物和堿金屬的母料濃縮物。這些樹脂組合物顯示出改進(jìn)的IV和氧氣阻隔性能，并且可用于制造聚酯制品、預(yù)成型坯和容器。

背景技術(shù)

聚酯已經(jīng)替代了玻璃和金屬包裝材料，因?yàn)樗鼈冎亓扛p，與玻璃相比破損減少，并且潛在地降低了成本。然而，標(biāo)準(zhǔn)聚酯的一個(gè)主要缺陷是其相對高的氣體滲透性。這縮短了碳酸軟飲料和氧敏感飲料或食品如啤酒、葡萄酒、茶、果汁、番茄醬、奶酪等的保質(zhì)期。在一定程度上響應(yīng)于食品工業(yè)的包裝食品具有較長保質(zhì)期的目標(biāo)，已經(jīng)開發(fā)了有機(jī)氧清除材料。這些氧清除材料被摻入包裝的至少一部分中并從包圍產(chǎn)品的封閉包裝體積中除去氧氣或除去可能滲漏到包裝中的氧氣，從而抑制腐敗并延長新鮮度。

合適的氧清除材料包括可與進(jìn)入的氧氣反應(yīng)的可氧化有機(jī)聚合物。可氧化有機(jī)聚合物的一個(gè)實(shí)例是聚醚。聚醚通常以聚酯-醚共聚物形式使用并且用量低，小于包裝材料的10重量％。聚酯-醚分散在基質(zhì)聚酯相中，并與合適的氧清除催化劑相互作用，所述催化劑催化進(jìn)入的氧氣與聚醚的反應(yīng)。氧清除催化劑通常是過渡金屬化合物，例如鈷的有機(jī)或無機(jī)鹽。其它實(shí)例包括錳、銅、鉻、鋅、鐵和鎳。

為了減少氧氣進(jìn)入容器的填充內(nèi)容物中，可向樹脂組合物中添加少量的過渡金屬鹽，例如鈷鹽。然而，這樣的添加，如果不小心，也可能賦予容器以著色和霧度。因此，通常希望使金屬基氧清除催化劑的量最小化。

添加過渡金屬鹽(特別是鈷鹽)的另一個(gè)問題是鹽的殘余水分含量足夠高。很難完全干燥這些鹽。在晚期添加(在修整機(jī)后添加)步驟期間或在混配步驟期間，不希望存在水分子。在縮聚反應(yīng)開始時(shí)，其中分子量仍然較低并且在該過程中可以處理任何水分含量，可添加過渡金屬鹽(例如鈷鹽)。然而，在這種情況下，在制品形成期間，所添加的過渡金屬(例如鈷)沉淀，這造成濁度。此外，所添加的過渡金屬可催化解聚反應(yīng)和其它不需要的分解反應(yīng)。

常見的工業(yè)問題是含水量導(dǎo)致較差的粘度特性，特別是低特性粘度(IV)。低特性粘度轉(zhuǎn)化為低分子量。低分子量聚合物組合物不能有效混配用于容器制造的樹脂。使用低分子量樹脂制備的制品、瓶和容器顯示出差的機(jī)械性能。

本公開涉及通過使用堿金屬和堿土金屬鹽與所用鈷鹽的特定組合來解決低分子量樹脂的這個(gè)問題。

在通過混配步驟制備聚合物時(shí)，最終產(chǎn)物的特性粘度(IV)具有實(shí)際重要性。可能存在設(shè)備限制，例如由于IV過低而造成的成股造粒(strand granulation)。希望在給定的工藝設(shè)備限制下實(shí)現(xiàn)盡可能高的最終產(chǎn)物IV。

本公開使得可以實(shí)現(xiàn)最終產(chǎn)物的IV目標(biāo)為至少0.40dL/g。

發(fā)明內(nèi)容

現(xiàn)在發(fā)現(xiàn)，當(dāng)樹脂進(jìn)一步包含傳統(tǒng)的過渡金屬基氧化催化劑如鈷化合物時(shí)，將堿金屬和堿土金屬化合物的組合引入聚合物樹脂中可有效制備用于容器制造的具有合適粘度和氣體阻隔性能的組合物。

本公開的一個(gè)方面涉及用于吹塑制品的母料組合物，其包含：

a)≥80-99.5重量份的聚酯；

b)過渡金屬基氧化催化劑，其中所述過渡金屬選自鈷、錳、銅、鉻、鋅、鐵或鎳，并且其中所述過渡金屬基氧化催化劑以所述母料組合物中的所述過渡金屬的重量計(jì)≥5至≤20000ppm的量存在；