[發明專利]2，3，3，3－四氟丙烯的制造方法

在審

• 申請號: 201580052447.6
• 申請日: 2015-07-07
• 公開（公告）號: CN107074695A
• 公開（公告）日: 2017-08-18
• 發明（設計）人: 茶木勇博;加留部大輔
• 申請（專利權）人: 大金工業株式會社
• 主分類號: C07C17/20
• 分類號: C07C17/20;C07C17/25;C07C21/18;C07B61/00
• 代理公司: 北京尚誠知識產權代理有限公司11322
• 代理人: 龍淳

技術領域

本發明涉及2,3,3,3-四氟丙烯的制造方法。

背景技術

通式：CF₃(CX₂)_nCF＝CH₂、通式：CF₃(CX₂)_nCH＝CHF等(式中，X為H或F，n為0以上的整數。)所示的氟代烯烴是作為各種功能性材料、溶劑、致冷劑、發泡劑等的用途或功能性聚合物的單體及它們的原料等有用的化合物，例如可以用作乙烯-四氟乙烯共聚物的改性用單體。特別是在上述氟代烯烴內，CF₃CF＝CH₂所示的2,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234yf)近年來作為全球變暖系數低的致冷劑化合物備受期待。

作為HFO-1234yf的制造方法，已知有以鹵代丙烷或鹵代丙烯為原料，將其用氟化氫(HF)氟化的方法。例如，在以1,1,1,2,3-五氯丙烷(HCC-240db)為原料以氣相進行氟化的情況下，以如下的途徑進行反應。(專利文獻1)

CCl₃CHClCH₂Cl+3HF→CF₃CCl＝CH₂+4HCl(1)

CF₃CCl＝CH₂+HF→CF₃CFClCH₃(2)

CF₃CFClCH₃→CF₃CF＝CH₂+HCl(3)

或者，也有不經過上述的化學反應式(2)的反應工序而設為如下途徑的方法。(專利文獻2)

CCl₃CHClCH₂Cl+3HF→CF₃CCl＝CH₂+4HCl(1)

CF₃CCl＝CH₂+HF→CF₃CF＝CH₂+HCl(4)

另外，作為其他HFO-1234yf的制造方法，也可以代替HCC-240db而以1，1，2，3-四氯丙烯(HCO-1230xa)為原料，利用與上述化學反應式(1)～(3)同樣的工序制造HFO-1234yf。(專利文獻3)

在上述任何情況下，用以往提出的方法，從作為原料的鹵代丙烷或鹵代丙烯制造作為目的物的HFO-1234yf都需要2或3個以上的反應工序。相對于此，在專利文獻4和專利文獻5中，發現通過將作為原料的鹵代丙烷或鹵代丙烯在一個反應器中氟化，雖然量很少，但能夠生成HFO-1234yf。另外，還提出了將可以成為HFO-1234yf的中間體的、作為該反應的主產物的2-氯-3,3,3-三氟-丙烯(HCFO-1233xf)再利用的工藝(process)。但是，如果用這些現有文獻所示的實施例的條件實際地實施進行再利用的工藝，則在體系內未反應的HCFO-1233xf和HF等會連續地增加，從而不可能穩定地實施工藝。因此，為了解決該問題，需要將未反應的HCFO-1233xf和HF等移出到體系外的工序、儲藏裝置、其他工序中的反應處理等，導致設備費用和制造成本等的增大。

現有技術文獻

專利文獻

專利文獻1：日本特開2009-227675號公報

專利文獻2：日本特表2013-537167號公報

專利文獻3：WO2012/099776號公報

專利文獻4：US61/511，663號公報

專利文獻5：日本特表2014-511349號公報

發明內容

發明所要解決的課題

本發明是鑒于上述的現有技術的現狀提出的，其主要目的在于提供一種能夠使用實質上一個反應工序來使再利用工藝成立，降低能量成本和設備成本等，通過經濟上有利的方法高效地制造HFO-1234yf的方法，其中，以選自通式(1)所示的含氯烷烴和通式(2)所示的含氯烯烴中的至少一種含氯化合物為原料制造2,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234yf)，

通式(1)：

CX₂YCHClCH₂Z

(式中，X、Y和Z分別獨立，表示H、F或Cl。)，

通式(2)：