[發(fā)明專利]一種瓜類蔬菜中708種農(nóng)藥殘留GC-Q-TOF/MS偵測技術(shù)

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 201511018020.2
• 申請日: 2015-12-28
• 公開（公告）號: CN105510499A
• 公開（公告）日: 2016-04-20
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 龐國芳;范春林;李巖;常巧英
• 申請（專利權(quán)）人: 中國檢驗檢疫科學(xué)研究院
• 主分類號: G01N30/88
• 分類號: G01N30/88;G01N30/06
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及農(nóng)殘檢測領(lǐng)域，特別涉及一種應(yīng)用GC-Q-TOF/MS篩查瓜類蔬菜中708 種農(nóng)殘的偵測方法。

背景技術(shù)

水果蔬菜與人們的生活息息相關(guān)，尤其是瓜類蔬菜(黃瓜、南瓜、節(jié)瓜、絲瓜、苦 瓜、筍瓜、佛手瓜、棚瓜等)的營養(yǎng)價值備受消費者的青睞。瓜類含碳水化合物、維生 素C、黃瓜素較多。部分瓜類蔬菜如絲瓜中含有較多量黏質(zhì)、瓜氨酸：南瓜中含有瓜氨 酸、精氨酸；苦瓜中含有苦瓜甙、S-羥色胺和多種氨基酸。中國中醫(yī)學(xué)認為苦瓜性寒味 苦，入心、肺、胃具有清閑解渴、降血壓、血脂，祛斑、養(yǎng)顏美容、減肥瘦身、改善睡 眠、癰腫痢疾、增強免疫功能，促進新陳代謝等功效，被人們譽為“植物胰島素”。另外， 所有瓜類蔬菜都具有高鉀低鈉的特點，有降低血壓、保護血管的作用。但是，目前在瓜 類蔬菜的種植，生長以及保藏過程中可能使用的農(nóng)藥及化學(xué)品已超過1100種。然而，伴 隨了農(nóng)藥的廣泛使用，其過量使用、濫用和誤用等不規(guī)范行為也隨之產(chǎn)生，使得農(nóng)藥殘 留于農(nóng)產(chǎn)品中，從而給人類健康造成潛在威脅，同時也對農(nóng)產(chǎn)品的進出口貿(mào)易產(chǎn)生了不 利影響。

早在1976年世界衛(wèi)生組織(WHO)、糧農(nóng)組織(FAO)和聯(lián)合國環(huán)境規(guī)劃署(UNEP) 共同建立了全球環(huán)境檢測系統(tǒng)/食品項目(GlobalEnvironmentMonitoringSystem， GEMS/Food)，旨在掌握會員國食品污染狀況，了解食品污染物攝入量，保護人體健康， 促進貿(mào)易發(fā)展。現(xiàn)在，世界各國都把食品安全提升到國家安全的戰(zhàn)略地位。農(nóng)藥殘留限 量是食品安全標(biāo)準(zhǔn)之一，也是國際貿(mào)易準(zhǔn)入門檻。同時，對農(nóng)藥殘留的要求呈現(xiàn)出品種 越來越多，限量越來越嚴格的發(fā)展趨勢，也就是國際貿(mào)易設(shè)立的農(nóng)藥殘留限量門檻越來 越高?，F(xiàn)在歐盟已制定了839種農(nóng)藥的162248項MRL標(biāo)準(zhǔn)，美國制定了351種農(nóng)藥的 39147項MRL標(biāo)準(zhǔn)，日本制定了579種農(nóng)藥的51600多項MRL標(biāo)準(zhǔn)，我國2014年發(fā)布 了381種農(nóng)藥的3650項MRL標(biāo)準(zhǔn)。目前，國際上普遍采用的一律標(biāo)準(zhǔn)限量為10μg/kg。 因此，食品安全和國際貿(mào)易都呼喚高通量快速農(nóng)藥殘留檢測技術(shù)，這無疑也給廣大農(nóng)藥 殘留分析工作者提供了機遇和挑戰(zhàn)。在目前的眾多農(nóng)藥殘留分析技術(shù)中，色譜質(zhì)譜聯(lián)用 技術(shù)是實現(xiàn)高通量多殘留快速檢測的最佳分析手段。

目前農(nóng)藥殘留分析多以氣相色譜、液相色譜、氣相色譜-質(zhì)譜和液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用 技術(shù)為主。這些檢測技術(shù)都首先需要農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品對照進行定性。例如，對100種農(nóng)藥的 檢測就需要準(zhǔn)備相應(yīng)的100種農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品對照，而這100種之外的農(nóng)藥都會被漏檢。在 農(nóng)獸藥殘留實驗室的實際工作中，絕大多數(shù)實驗室都不會儲備數(shù)百種農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品，其原 因是農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品不僅價格昂貴，而且有效期只有2-3年，需要重復(fù)投資。一般實驗室常 備農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品只有幾十種，其日常監(jiān)測的農(nóng)藥品種也就只限于這幾十種，由此造成食品 安全監(jiān)測漏洞。

發(fā)明內(nèi)容

為了克服上述缺陷，本發(fā)明人團隊經(jīng)過多年潛心研究，研發(fā)了708種農(nóng)藥的精確質(zhì) 量數(shù)據(jù)庫以及一種果蔬中708種農(nóng)藥殘留的GC-Q-TOF/MS偵測技術(shù)，實現(xiàn)了不需標(biāo)準(zhǔn) 品對照、即可對瓜類蔬菜中708種農(nóng)藥殘留進行快速偵測檢測，滿足了當(dāng)前農(nóng)產(chǎn)品中農(nóng) 藥殘留高通量快速檢測的急需。

一方面，本發(fā)明提供了一種GC-Q-TOF/MS檢測瓜類蔬菜中708種農(nóng)藥殘留的偵測 方法，其特征在于：建立708種農(nóng)藥TOF/MS數(shù)據(jù)庫，同時對瓜類蔬菜中708種農(nóng)藥進 行定性偵測與確證；該方法包括以下步驟：

(1)將農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品分別配制成1-5mg/L的標(biāo)準(zhǔn)溶液，設(shè)定條件下經(jīng)GC-QTOF/MS 一級模式全譜數(shù)據(jù)測定每種標(biāo)準(zhǔn)溶液的全譜數(shù)據(jù)，分別得到每種農(nóng)藥的化學(xué)分子式、保 留時間、碎片離子精確質(zhì)量數(shù)、離子豐度比；

(2)將步驟(1)中獲得的一級模式全譜數(shù)據(jù)，經(jīng)核實后的碎片離子全掃描質(zhì)譜圖 導(dǎo)入PCDL軟件中，并與對應(yīng)的農(nóng)藥信息相關(guān)聯(lián)，建成TOF/MS精確質(zhì)量數(shù)據(jù)庫，用于 數(shù)據(jù)檢索分析；

(3)與步驟(1)相同的設(shè)定條件下瓜類蔬菜的測定待測樣品中農(nóng)藥的全譜數(shù)據(jù)， 得到其含有的農(nóng)藥的化學(xué)分子式、保留時間、碎片離子精確質(zhì)量數(shù)、離子豐度比；