[發(fā)明專利]尾氣回收二氧化硫中雜質(zhì)的檢測(cè)方法

在審

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201510926682.3
• 申請(qǐng)日: 2015-12-14
• 公開（公告）號(hào): CN105424859A
• 公開（公告）日: 2016-03-23
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 田恒強(qiáng);李文娟;張善民;高明濤;趙文鳳
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 山東凱盛新材料有限公司
• 主分類號(hào): G01N30/88
• 分類號(hào): G01N30/88
• 代理公司: 青島發(fā)思特專利商標(biāo)代理有限公司 37212
• 代理人: 耿霞

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于分析技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種尾氣回收二氧化硫中雜質(zhì)的檢測(cè)方法。

背景技術(shù)

液體二氧化硫的生產(chǎn)一般采用硫磺加氧氣反應(yīng)生產(chǎn)。當(dāng)前，許多生產(chǎn)三氯蔗糖和酰氯產(chǎn)品工藝中，采用氯化亞砜參與氯化反應(yīng)，在其合成過程中產(chǎn)生大量的尾氣，其中包括氯化氫、二氧化硫、三氯乙烷、二甲基甲酰胺等物質(zhì)，尾氣直接排放污染環(huán)境，采用回收利用的方法，經(jīng)過吸收劑對(duì)尾氣吸收、解析，獲得純的鹽酸、二氧化硫等副產(chǎn)品。

在回收二氧化硫的應(yīng)用中，因其含有雜質(zhì)影響使用，例如，在氯化亞砜的生產(chǎn)中，雜質(zhì)的存在會(huì)破壞生產(chǎn)系統(tǒng)。經(jīng)查閱有關(guān)標(biāo)準(zhǔn)和文獻(xiàn)資料，檢測(cè)二氧化硫主要是測(cè)定水分和殘?jiān)诖_定其雜質(zhì)方面，現(xiàn)有技術(shù)手段下是個(gè)盲點(diǎn)，因此有必要確定廢氣中未知雜質(zhì)，并開發(fā)一種方法進(jìn)行檢測(cè)，進(jìn)而達(dá)到有效的控制。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是提供一種尾氣回收二氧化硫中雜質(zhì)的檢測(cè)方法，解決了三氯蔗糖、酰氯產(chǎn)品生產(chǎn)尾氣回收中二氧化硫雜質(zhì)的檢測(cè)問題，采用氣相色譜檢測(cè)，準(zhǔn)確度高，操作簡(jiǎn)便，穩(wěn)定性好，有利于生產(chǎn)控制。

本發(fā)明所述的尾氣回收二氧化硫中雜質(zhì)的檢測(cè)方法，包括如下步驟：

(1)將回收二氧化硫揮發(fā)，獲得揮發(fā)殘留物；

(2)將揮發(fā)殘留物采用有機(jī)溶劑溶解；

(3)采用氣相色譜法對(duì)步驟(2)得到物質(zhì)進(jìn)行檢測(cè)，利用標(biāo)準(zhǔn)品進(jìn)行定位，對(duì)雜質(zhì)進(jìn)行定量分析。

所述的尾氣回收二氧化硫中雜質(zhì)的檢測(cè)方法，包括如下步驟：

(1)將回收二氧化硫揮發(fā)，獲得揮發(fā)殘留物；

(2)將揮發(fā)殘留物采用有機(jī)溶劑溶解；

(3)采用氣質(zhì)聯(lián)用對(duì)步驟(2)得到物質(zhì)進(jìn)行檢測(cè)，定性其中所含的雜質(zhì)，采用氣相色譜法對(duì)步驟(2)得到物質(zhì)進(jìn)行檢測(cè)，利用標(biāo)準(zhǔn)品進(jìn)行定位，對(duì)雜質(zhì)進(jìn)行定量分析。

在根據(jù)生產(chǎn)工藝能夠分析出雜質(zhì)成分時(shí)，直接采用氣相色譜法對(duì)溶解后的揮發(fā)殘留物進(jìn)行檢測(cè)，利用標(biāo)準(zhǔn)品進(jìn)行定位，對(duì)雜質(zhì)進(jìn)行定量分析。

在根據(jù)生產(chǎn)工藝不能分析出雜質(zhì)成分時(shí)，首先采用氣質(zhì)聯(lián)用對(duì)雜質(zhì)成分進(jìn)行定性，然后采用氣相色譜法對(duì)溶解后的揮發(fā)殘留物進(jìn)行檢測(cè)，利用標(biāo)準(zhǔn)品進(jìn)行定位，對(duì)雜質(zhì)進(jìn)行定量分析。

其中：

步驟(1)中，所述的揮發(fā)為自然揮發(fā)或在40℃水浴中揮發(fā)，優(yōu)選為自然揮發(fā)。

步驟(2)中，所述的有機(jī)溶劑為乙醇、甲醇、異丙醇或丙酮中的一種，優(yōu)選為甲醇。

步驟(3)中所述的氣相色譜法，采用的氣相色譜儀為Agilent7820A氣相色譜儀，工作條件如下：

色譜柱固定相：5％苯基-95％甲基聚硅氧烷固定相、35％苯基-65％甲基聚硅氧烷固定相或14％氰丙基苯基-86％甲基聚硅氧烷固定相中的一種；

載氣：氮?dú)猓?/p>

氣化室溫度：200℃；

進(jìn)樣方式：分流進(jìn)樣；

檢測(cè)器：氫火焰離子化檢測(cè)器；

檢測(cè)器溫度：200℃；

柱箱溫度：100～160℃。

所述工作條件中，氣化室溫度為200℃，是因?yàn)樗捎玫纳V柱的最高耐受溫度為325℃，但是日常使用的時(shí)候，260℃為固定相流失臨界點(diǎn)，是正常使用色譜柱的最高溫度，若汽化室采用其它溫度，其固定相就會(huì)流失殆盡，屬于破壞性使用。

在其它條件完全相同的條件下，對(duì)比了分流進(jìn)樣與不分流進(jìn)樣的異同，發(fā)現(xiàn)選擇分流進(jìn)樣的效果比不分流進(jìn)樣要好，本申請(qǐng)分流比為50：1，其峰面積、分離度、對(duì)稱度均能達(dá)到最好效果。

所述的色譜柱為HP-5、DB-5、BP-5、RTX-5或AT-5中的一種。

所述的色譜柱固定相優(yōu)選為5％苯基-95％甲基聚硅氧烷固定相，柱長30m，柱內(nèi)徑0.25mm。在其它條件完全相同的條件下，通過實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，二氧化硫雜質(zhì)樣品在5％苯基-95％甲基聚硅氧烷固定相的色譜柱上不僅能得到良好的分離，而且在峰形、分離度、對(duì)稱度等方面較其它色譜柱更好。

所述的分流進(jìn)樣，分流比為50：1。

所述的分流進(jìn)樣，每次進(jìn)樣的樣品體積為1μL。

所述的載氣流速為0.6～1.2mL/min。在其它條件完全相同的條件下，對(duì)樣品進(jìn)樣分析，發(fā)現(xiàn)載氣的流速對(duì)樣品的分離度、對(duì)稱度、峰形等影響很小。但是從經(jīng)濟(jì)角度考慮，為了節(jié)省成本，載氣的流速優(yōu)選為0.8mL/min。

所述的柱箱溫度采用程序升溫，初始溫度100℃，保持2min，以20℃/min的升溫速度升溫至160℃，保持5min。這樣的升溫程序，是綜合分離度、對(duì)稱度和分析時(shí)間等各個(gè)要素最終優(yōu)化的結(jié)果。

所述的氣相檢測(cè)條件除特別說明外，均為常規(guī)條件。