[發明專利]MTBE原料精餾脫硫工藝及其裝置

在審

• 申請號: 201510889117.4
• 申請日: 2015-12-07
• 公開（公告）號: CN105523877A
• 公開（公告）日: 2016-04-27
• 發明（設計）人: 王永長;李煒;胡瑞;張琦巖
• 申請（專利權）人: 中國石油天然氣股份有限公司大連石化分公司
• 主分類號: C07C7/04
• 分類號: C07C7/04;C07C11/09;B01D3/14;B01D3/32
• 代理公司: 大連東方專利代理有限責任公司 21212
• 代理人: 趙淑梅;李馨

技術領域

本發明的涉及MTBE原料精餾脫硫技術領域，特別涉及MTBE原料精餾脫硫工藝 及其裝置。

背景技術

MTBE(甲基叔丁基醚)是一種重要的化工原料，也是汽油中重要的調合組分。 MTBE可作為高辛烷值清潔汽油調合組分，有良好的調合效應，生產成本低而產品價 值高。

隨著我國經濟發展對環保要求的不斷提高，近年來國內對汽油產品質量的要求越 來越高。以發布實施的GB17930-2013《車用汽油》將車用汽油(Ⅴ)的硫含量進一步 降低至質量分數不大于10mg/kg。MTBE作為清潔汽油的調合組分，加入量一般在 10％～20％，需要MTBE的硫質量分數降低到10mg/kg以下。另外，作為化工原料生產 時，MTBE的硫質量分數也要求低于10mg/kg。因此，如何將MTBE的硫質量分數降低 到10mg/kg以下已成為石化企業迫切需要解決的難題。

生產MTBE的原料為異丁烯和工業甲醇，兩者在大孔磺酸陽離子交換樹脂的催化 作用下反應生成MTBE。而異丁烯并不是單獨存在的原料，它廣泛存在于混合碳四餾 分中。混合碳四餾分來源于煉油廠的催化裂化裝置液化氣，煉廠催化裂化裝置生產的 液化氣經分離脫除碳三輕組分丙烯、丙烷后，即得到混合碳四餾分。工業甲醇和樹脂 中的硫含量少，可忽略不計，因此，MTBE中的硫主要來源于混合碳四。

目前已有的專利技術，采用精餾MTBE產品的方式，需要采用蒸汽加熱，能耗較高，又 多需要采用溶劑或樹脂等，運行費用較高。

CN102898286A《吸附蒸餾脫除MTBE中硫化物》公開了利用溶劑吸附MTBE中的 硫化物的方法脫除MTBE中的硫化物的方法。CN103193603A《MTBE吸附脫硫溶劑 的再生方法》在此基礎上改進了流程，利用甲醇回收系統實現了MTBE的回收，避免 了大氣污染和MTBE損失。該技術需采用蒸汽熱源，能耗高，操作費用高。需采用真 空蒸餾設備和專用溶劑，投資高。

CN103360221A公開了《一種深度脫除MTBE中硫化物的方法》，CN103333056A 公開了《一種深度脫除MTBE中硫化物的方法及其裝置》。該方法通過兩個吸收塔， 利用硫化物吸收劑兩級吸收完成脫硫任務。該方法采用蒸汽作熱源，能耗高，操作費 用高。需建設兩個吸收塔，采用專用的硫化物吸收劑，投資高，占地多。

CN103524310A《一種MTBE深度脫硫的方法本發明》公開了一種MTBE深度脫硫 的方法，將MTBE裝置產出的MTBE先經過精餾方法脫除高沸點硫化物，再經過脫硫樹 脂柱的吸附劑脫除沸點低于MTBE的輕組分硫化物，達到MTBE深度脫硫的目的。該 方法需采用蒸汽做熱源進行精餾，需建設精餾塔，脫硫樹脂柱，投資高，操作費用高。

發明內容

本發明的目的在于提供一種MTBE原料精餾脫硫工藝，以精餾原料的方式顯著降低 MTBE的硫含量，同時不影響MTBE的產量。

本發明的技術方案為：MTBE原料精餾脫硫工藝，將混合碳四經精餾脫除沸點高于 混合碳四的重組分硫化物，所述精餾采用70～95℃的低溫熱源作為再沸器熱源，所述 精餾的塔底溫度55～58℃。

作為優選的技術方案，所述精餾的塔頂溫度52～54℃，回流比0.1～0.2，塔頂壓力 0.4～0.5MPa。

本發明的另一目的是提供MTBE原料精餾脫硫裝置，包括精餾脫硫塔，所述精餾脫 硫塔塔底設有第一再沸器，所述第一再沸器采用低溫熱作為熱源。所述精餾脫硫塔塔 底還設有第二再沸器，所述第二再沸器采用蒸汽作為熱源。

作為優選的技術方案，所述裝置包括經管路依次連通的原料罐、進料泵、精餾脫 硫塔；所述精餾脫硫塔的塔頂經管路循環連通塔頂冷卻器、回流罐、回流泵；所述精餾 脫硫塔的塔底經管路依次連通外送泵和塔底冷卻器。

作為優選的技術方案，所述精餾脫硫塔的理論板數大于60，塔底餾出物分率低于 10％。本發明通過原料精餾，脫除原料的含硫分子，避免含硫分子在反應過程中富集 在MTBE產品中造成硫含量超標，從而使MTBE產品滿足清潔汽油的生產需要。