[發明專利]一種合成2-溴-4-硝基咪唑的方法

在審

• 申請號: 201510822004.2
• 申請日: 2015-11-24
• 公開（公告）號: CN105439957A
• 公開（公告）日: 2016-03-30
• 發明（設計）人: 周萍;周君津;陳邦池
• 申請（專利權）人: 浙江省諸暨合力化學對外貿易有限公司
• 主分類號: C07D233/92
• 分類號: C07D233/92
• 代理公司: 杭州求是專利事務所有限公司 33200
• 代理人: 鄭海峰

1.一種合成2-溴-4-硝基咪唑的方法，其特征在于，以4-硝基咪唑(VIII)為原料，在水中與溴化試劑在堿金屬碳酸氫鹽作用下反應得2,5-二溴硝基咪唑(XI),后者在非質子溶劑中與碘代試劑反應得2-溴-5-碘-4-硝基咪唑(XV),2-溴-5-碘-4-硝基咪唑(XV)在醇類溶劑中與磷還原試劑進一步反應得目標產物2-溴-4-硝基咪唑(II),用反應式表示如下：

其中，M為堿金屬，磷還原試劑為亞磷酸酯。

2.根據權利要求1所述的方法,其特征在于，所述的溴化試劑為溴素、堿金屬溴化物或堿金屬溴酸鹽；所述溴化試劑和化合物(VIII)的摩爾比為1～1.5:1；所述的堿金屬碳酸氫鹽為碳酸氫鋰、碳酸氫鈉或碳酸氫鉀；堿金屬碳酸氫鹽和化合物(VIII)摩爾比為1～2:1；所述的碘代試劑為堿金屬碘化物或碘化氫；碘代試劑和化合物(XI)摩爾比為1～2:1；所述的非質子溶劑為DMF、DMA或DMSO；磷還原試劑和化合物(XV)摩爾比為1～2:1；所述的醇類溶劑為甲醇、乙醇或丙醇。

3.根據權利要求1或2所述的方法,其特征在于，所述的溴化試劑優選為溴素；所述溴化試劑和化合物(VIII)的摩爾比優選為1～1.2:1；所述的堿金屬碳酸氫鹽優選為碳酸氫鈉；所述金屬碳酸氫鹽和化合物(VIII)摩爾比優選為1～1.5:1；所述的碘代試劑優選為碘化鈉；碘代試劑和化合物(XI)摩爾比優選為1～1.5:1；所述的非質子溶劑優選為DMF；所述的磷還原試劑優選為亞磷酸二乙酯；磷還原試劑和化合物(XV)摩爾比為優選為1～1.5:1；所述的醇類溶劑優選為乙醇。

4.一種合成2-溴-4-硝基咪唑的方法，其特征在于，2-溴-5-碘-4-硝基咪唑(XV)在醇類溶劑中與磷還原試劑反應得目標產物2-溴-4-硝基咪唑(II),用反應式表示如下：

其中，磷還原試劑為亞磷酸酯。

5.根據權利要求4所述的方法,其特征在于，磷還原試劑和化合物(XV)摩爾比為1～2:1；所述的醇類溶劑為甲醇、乙醇或丙醇。

6.根據權利要求4或5所述的方法,其特征在于，所述的磷還原試劑優選為亞磷酸二甲酯或亞磷酸二乙酯；磷還原試劑和化合物(XV)摩爾比優選為1～1.5:1；所述的醇類溶劑優選為乙醇。