[發明專利]一種鞋用聚氨酯膠粘劑及其制備方法在審
| 申請號: | 201510815237.X | 申請日: | 2015-11-23 |
| 公開(公告)號: | CN105367735A | 公開(公告)日: | 2016-03-02 |
| 發明(設計)人: | 李曉明 | 申請(專利權)人: | 蘇州蓋德精細材料有限公司 |
| 主分類號: | C08G18/42 | 分類號: | C08G18/42;C08G18/66;C08G18/10;C08G18/32;C08G18/75;C09J175/06;C09J151/06;C09J177/02;C09J109/06 |
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| 摘要: | |||
| 搜索關鍵詞: | 一種 聚氨酯 膠粘劑 及其 制備 方法 | ||
技術領域:
本發明涉及一種膠粘劑,特別是涉及一種鞋用聚氨酯膠粘劑及其制備方法。
背景技術:
我國是世界上最大的制鞋國家,目前膠粘鞋年產量在30億雙以上,若以每雙鞋18—26g用膠量計算,則年需聚氨酯膠粘劑3.2-5.2萬噸。日本于1989年聚氨酯膠粘劑的生產量為3萬噸,其中制鞋用聚氨酯膠粘劑需1.4-1.5萬噸,占聚氨酯膠粘劑生產量的一半。目前,我國制鞋工業中氯丁膠粘劑占的比例較大,聚氨酯用量則較少。氯丁膠粘劑具有初粘性好、可冷粘、價格便宜等優點,但其不耐增塑劑滲透,對軟PVC、熱塑性橡膠、PU革等新型鞋用材料的粘接性較差,此外必須應用的苯類溶劑有毒性,這是致命的弱點,已不適應現代制鞋工業發展的要求。國外的趨勢是逐漸被聚氨酯膠粘劑所代替,目前歐美國家80%-90%的鞋用膠已為聚氨酯膠粘劑所占領,國內也必然是這樣的趨勢。鞋用聚氨酯膠粘劑與其他聚氨酯膠粘劑一樣,具有卓越的低溫性能、低的固化溫度、優良的柔性、對許多材料的浸潤性和粘接性,不過,對于一些低極性鞋材如SBS等材質的粘接,普通聚氨酯膠粘劑的剝離強度達不到要求。剝離強度與膠粘劑的熔融指數以及韌性的關系較大,通常情況下熔融指數越高,流動性越好,粘度越低,粘合力越大,有助于提高剝離強度;韌性的增加可緩解膠粘劑的應力集中,降低模量,增加伸長率,從而提高剝離強度。
公開號為CN102863939B、公開日為2013.08.07、申請人為廈門大學的中國專利申請公開了“一種水性聚氨酯鞋用膠粘劑及其制備方法”,組成為甲苯二異氰酸酯、聚乙二醇、2,2-二羥甲基丙酸、N-(2-氨基乙基)-2-氨基乙磺酸鈉、環氧樹脂、雙丙酮丙烯酰胺、己二酸二酰肼、三乙胺、乙二胺、丙烯酸羥基酯單體、丙烯酸酯單體等。在容器中加入丁酮、聚乙二醇、2,2-二羥甲基丙酸和甲苯二異氰酸酯、催化劑,再加入環氧樹脂得聚氨酯溶液;加入丙烯酸羥基酯,再加入丙烯酸酯單體和雙丙酮丙烯酰胺和三乙胺得聚氨酯溶液;然后加入N-(2-氨基乙基)-2-氨基乙磺酸鈉擴鏈后再加入乙二胺得聚氨酯溶液;加入水得聚氨酯溶液;加入溶有引發劑的丁酮溶液減壓蒸餾得PUA復合乳液;加入己二酸二酰肼水溶液得產物。該膠粘劑同樣存在剝離強度不夠理想的要求。
發明內容:
本發明要解決的技術問題是提供一種鞋用聚氨酯膠粘劑,其具有很高的剝離強度。
為解決上述技術問題,本發明的技術方案是:
一種鞋用聚氨酯膠粘劑,其組份以及重量份數為:多元醇50~55份,異氰酸酯10~15份,擴鏈劑0.5~2份,流平劑0.1~0.2份,消泡劑0.1~0.2份,催化劑0.1~0.3份,偶聯劑0.2~0.4份,溶劑60~65份,POE-g-MAH3~4份,PA67~8份,SBR8~9份。
優選地,本發明所述多元醇為PBA3000。
優選地,本發明所述異氰酸酯為IPDI。
優選地,本發明所述擴鏈劑為乙二醇。
優選地,本發明所述流平劑為丙烯酸酯類流平劑。
優選地,本發明所述消泡劑為BYK-021或BYK-024。
優選地,本發明所述催化劑為辛酸亞錫。
優選地,本發明所述偶聯劑為硅烷偶聯劑。
優選地,本發明所述溶劑為丙酮。
本發明要解決的另一技術問題是提供上述鞋用聚氨酯膠粘劑的制備方法。
為解決上述技術問題,技術方案是:
一種鞋用聚氨酯膠粘劑的制備方法,其步驟如下:
(1)將多元醇置于真空干燥箱內100℃下干燥2小時,降溫至60℃后與異氰酸酯一起加入反應釜,反應30分鐘后加入擴鏈劑,繼續反應1小時,倒入PTFE托盤中,120℃下熟化6小時,制得聚氨酯彈性體;
(2)將步驟(1)制得的聚氨酯彈性體切碎后加入一半的溶劑中,溶解完全后加入流平劑、消泡劑、催化劑、偶聯劑,50℃下攪拌2小時,制得聚氨酯混合物;
(3)將POE-g-MAH、PA6、SBR以及步驟(2)制得的聚氨酯混合物加入混合機110℃下混合10分鐘,轉移到雙螺桿擠出機中180-200℃下擠出12分鐘,造粒后溶于另一半的溶劑中得到聚氨酯混合液,加入堿性中和劑中和反應,再加入蒸餾水分散,減壓蒸餾去除溶劑后得到鞋用聚氨酯膠粘劑。
由上可見,與現有技術相比,本發明具有以下有益效果:
1)PA6又名尼龍6或聚酰胺6,具有很高的熔融指數和韌性,在相容劑POE-g-MAH的相容作用下,PA6可與聚氨酯基體形成界面較強的共混,改善膠粘劑的熔融指數和韌性,從而有效提高膠粘劑的玻璃強度。
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