[發明專利]一種4-乙氧基-1,1,1-三氟-丁烯-2-酮的合成方法

在審

• 申請號: 201510804799.4
• 申請日: 2015-11-20
• 公開（公告）號: CN105237376A
• 公開（公告）日: 2016-01-13
• 發明（設計）人: 步文君;張愛華;荊和方;步成偉
• 申請（專利權）人: 江蘇瑞邦農藥廠有限公司
• 主分類號: C07C49/255
• 分類號: C07C49/255;C07C45/45
• 代理公司: 北京一格知識產權代理事務所(普通合伙) 11316
• 代理人: 滑春生

技術領域

本發明涉及一種化工中間體的合成方法，尤其涉及4-乙氧基-1,1,1-三氟-丁烯-2-酮的合成方法。

背景技術

氟啶蟲胺腈，化學名稱為[1-[6-(三氟甲基)吡啶-3-基]乙基]-λ4-巰基氨腈，是一種砜亞胺殺蟲劑，作用于昆蟲的神經系統，即作用于乙酰膽堿受體內獨特的結合位點而發揮殺蟲功能，可經根莖葉吸收而進入植物體內。

4-乙氧基-1,1,1-三氟-丁烯-2-酮是合成氟啶蟲胺腈的重要中間體，目前制備4-乙氧基-1,1,1-三氟-丁烯-2-酮大多是以三氟乙酸酐為起始原料，尚未發現用三氟乙酸為原料直接合成4-乙氧基-1,1,1-三氟-丁烯-2-酮的相關報道。

發明內容

本發明要解決的技術問題是提供一種能夠制備工藝簡捷、成本低、產率高的4-乙氧基-1,1,1-三氟-丁烯-2-酮的合成方法，其創新點在于，包括以下步驟：

將二氯甲烷及吡啶加入反應釜，將溫度控制在-10~0℃的條件下滴加三氟乙酸，滴加時間控制在3~3.5小時，滴畢，攪拌十分鐘，加入乙烯基乙醚，將溫度控制在-10~0℃的條件下滴加甲磺酰氯，滴加時間2小時，滴畢，慢慢升至20℃，攪拌過夜；將得到的產物用板框壓濾機壓濾，濾餅用二氯甲烷洗滌兩次，收集吡啶鹽，濾液先在58℃下常壓脫溶，冷卻至20℃，收集溶劑，再在58℃下減壓蒸餾脫溶，收集溶劑得到粗品，粗品經減壓精餾收集塔頂餾出物，得4-乙氧基-1,1,1-三氟-丁烯-2-酮。

上述合成方法中，為了達到更好的效果，三氟乙酸、乙烯基乙醚、甲磺酰氯、吡啶和二氯甲烷的摩爾比為1：1:1~1.1:2:6~6.5，優選為1：1:1.05:2:6.25，優選的，減壓精餾塔收集餾分在48℃/10mmHg柱餾出物。

本發明的優點在于：采用三氟乙烯為原料并以甲磺酰氯為轉換劑直接合成4-乙氧基-1,1,1-三氟-丁烯-2-酮，與流行的以三氟乙烯酐為起始原料合成4-乙氧基-1,1,1-三氟-丁烯-2-酮的技術方法相比較，具有工藝簡捷，工藝廢料少和收率高的特點，由于本發明的工藝簡單、收率高，所以有著很大的開發前景。

具體實施方式

本發明4-乙氧基-1,1,1-三氟-丁烯-2-酮合成方法的反應方程式如下：

實施例1

將二氯甲烷640kg及吡啶192kg加入反應釜，將溫度控制在0℃的條件下滴加三氟乙酸136.8kg，滴加時間控制在3.5小時，滴畢，攪拌十分鐘，加入乙烯基乙醚88kg，將溫度控制在0℃的條件下滴加甲磺酰氯145kg，滴加時間2小時，滴畢，慢慢升至20℃，攪拌過夜；將得到的產物用板框壓濾機壓濾，濾餅用50L二氯甲烷洗滌兩次，收集吡啶鹽，濾液先在58℃下常壓脫溶，冷卻至20℃，收集溶劑，再在58℃下減壓蒸餾脫溶，收集溶劑得到粗品，粗品經減壓精餾收集48℃/10mmHg柱的餾出物，得182kg的4-乙氧基-1,1,1-三氟-丁烯-2-酮，收率為90.3%，色譜分析含量99.12%。

實施例2

將二氯甲烷640kg及吡啶192kg加入反應釜，將溫度控制在-10℃的條件下滴加三氟乙酸136.8kg，滴加時間控制在3.5小時，滴畢，攪拌十分鐘，加入乙烯基乙醚88kg，將溫度控制在-10℃的條件下滴加甲磺酰氯145kg，滴加時間2小時，滴畢，慢慢升至20℃，攪拌過夜；將得到的產物用板框壓濾機壓濾，濾餅用50L二氯甲烷洗滌兩次，收集吡啶鹽，濾液先在58℃下常壓脫溶，冷卻至20℃，收集溶劑，再在58℃下減壓蒸餾脫溶，收集溶劑得到粗品，粗品經減壓精餾收集48℃/10mmHg柱的餾出物，得185kg的4-乙氧基-1,1,1-三氟-丁烯-2-酮，收率為91.8%，色譜分析含量99.16%。

實施例3

將二氯甲烷640kg及吡啶192kg加入反應釜，將溫度控制在-5℃的條件下滴加三氟乙酸136.8kg，滴加時間控制在3.5小時，滴畢，攪拌十分鐘，加入乙烯基乙醚88kg，將溫度控制在-5℃的條件下滴加甲磺酰氯145kg，滴加時間2小時，滴畢，慢慢升至20℃，攪拌過夜；將得到的產物用板框壓濾機壓濾，濾餅用50L二氯甲烷洗滌兩次，收集吡啶鹽，濾液先在58℃下常壓脫溶，冷卻至20℃，收集溶劑，再在58℃下減壓蒸餾脫溶，收集溶劑得到粗品，粗品經減壓精餾收集48℃/10mmHg柱的餾出物，得190kg的4-乙氧基-1,1,1-三氟-丁烯-2-酮，收率為94.2%，色譜分析含量99.5%。

以上顯示和描述了本發明的基本原理和主要特征以及本發明的優點，本行業的技術人員應該了解，本發明不受上述實施例的限制，上述實施例和說明書中描述的只是說明本發明的原理，在不脫離本發明精神和范圍的前提下，本發明還會有各種變化和改進，這些變化和改進都落入要求保護的本發明范圍內，本發明要求保護范圍由所附的權利要求書及其等效物界定。