[發明專利]制備含鉑組合物的方法

有效

• 申請號: 201510764986.4
• 申請日: 2015-11-11
• 公開（公告）號: CN105585595B
• 公開（公告）日: 2020-05-22
• 發明（設計）人: W·克諾特;K-D·克萊因;H·杜齊克
• 申請（專利權）人: 贏創運營有限公司
• 主分類號: C07F15/00
• 分類號: C07F15/00;B01J31/22;C07F7/08;C07F7/18;C08G77/38;C08G77/46
• 代理公司: 永新專利商標代理有限公司 72002
• 代理人: 于輝

本發明涉及制備配制物的方法、用該方法獲得的配制物及其用途，所述配制物包含一種或多種式(X)的單核鉑絡合物、作為來自化合物類別II的化合物的包含碳原子、氫原子以及至少兩個氧原子的一種或多種化合物，以及作為來自化合物類別III的化合物的選自烯烴1與烯烴2的一種或多種烯屬不飽和化合物，其通過使來自化合物類別II與化合物類別III每類的至少一種化合物與作為來自化合物類別I的化合物的一種或多種雙核鉑(II)化合物接觸，所述方法特征在于其包括通過進行以下步驟制備所述配制物：一起添加選自兩個不同化合物類別的至少兩種化合物而制備混合物的第一步，以及將在第一步中獲得的混合物與尚未出現的化合物類別的一種或多種化合物相混合的后續步驟。

本發明涉及制備配制物的方法，所述配制物包含如下定義的式(X)的一種或多種單核鉑絡合物、作為來自化合物類別II的化合物的包含碳原子、氫原子以及至少兩個氧原子的一種或多種化合物，以及作為來自化合物類別III的化合物的選自烯烴1與烯烴2的一種或多種烯屬不飽和化合物，其通過使來自化合物類別II與化合物類別III每類的至少一種化合物與作為來自化合物類別I的化合物的一種或多種雙核鉑(II)化合物接觸，所述方法的特征在于其包括通過以下步驟制備所述配制物：一起添加選自兩個不同化合物類別的至少兩種化合物而制備混合物的第一步，以及將在第一步中獲得的混合物與尚未出現的化合物類別的一種或多種化合物相混合的后續步驟；本發明還涉及用這種方法可獲得的配制物及其用途。

由于其廣泛可調的表面活性劑特性，SiC鍵合的有機改性硅氧烷，特別是聚醚硅氧烷在工業上是非常重要的物質類別。制備這些物質的既定路線是：鉑金屬催化的帶SiH基團的硅氧烷以及硅烷加成到烯屬官能化化合物上，例如烯丙基聚醚上。

鉑催化劑在將含有SiH基團的硅烷或硅氧烷加成到包含一個或多個烯屬雙鍵的化合物(硅氫加成)上的用途是已知的，并且例如被描述于Chemie und Technologie derSilicone,Verlag Chemie,1960,第43頁，以及專利文獻，例如DE-A-26 46 726、EP-A-0075 703和US-A-3 775 452中。在目前的工業實踐中，主要已經確定六氯鉑酸和順二氨基鉑(II)氯化物。

近來常用的鉑催化劑是Karstedt型催化劑(US 3 814 730)。在制備有機改性硅氧烷(特別是烯丙基聚醚硅氧烷)中采用時，這些都容易發生失活和停止工作的現象，因此所述加成反應常常需要后催化(postcatalysis)和/或甚至急劇的溫度上升。

WO-A-98/00463描述了具有高分解溫度(144.3℃與138.4℃)的確定的固體化合物，通過將選擇的貧電子烯烴加成到Karstedt催化劑，據說其為同質硅氫加成提供既活潑又穩定的催化劑體系。增強的活性是由于引入強的π酸性配體(π-acidic ligand)，例如，特別是甲萘醌和四乙基四羧乙烯(tetraethyltetracarboxylatoethylene)。所報告的實例包括將三乙基硅烷加成到乙烯基三甲基硅烷，采用100％過量的烯烴組分。盡管大量過量，并考慮到不同于烯丙基，乙烯基不是異構化活性的，在50℃下2小時后此催化劑由于失活而停止工作，達到僅為68％的SiH轉化率。在73℃下，這種催化劑體系立即分解，使得SiH轉化率僅為18％(P Steffanut等人，Chem.Eur.J.1998,4,No.10，第2014頁)。

EP 1520870描述了催化劑，其克服了所述問題中的一些問題。催化劑通過混合鉑⁽⁰⁾絡合物催化劑溶液而制備，特別是那些基于市售的Karstedt絡合物的催化劑，在將這些添加到硅氫加成基質之前，其具有有效量的活化C_2-6烯烴，然后在優選在約20℃至約150℃之間的中等溫度下進行硅氫加成。

未公開的申請DE 102014213507.9描述了穩定儲存的配制物的獲得，特別是在使用二-μ-氯雙(環己烯)氯鉑(II)(di-μ-chlorobis[chloro(cyclohexene)platinum(II)])(Pt92)時，要求鉑化合物接觸包含至少兩個氧原子并且還具有可測量的烯屬不飽和含量(olefinic unsaturation content)的至少一種化合物。