[發明專利]一種生產鎢酸鈣過程中的除鉬工藝

在審

• 申請號: 201510731431.X
• 申請日: 2015-10-31
• 公開（公告）號: CN105271416A
• 公開（公告）日: 2016-01-27
• 發明（設計）人: 饒日榮;賴文俊
• 申請（專利權）人: 大余縣東宏錫制品有限公司
• 主分類號: C01G41/00
• 分類號: C01G41/00
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明涉及一種生產鎢酸鈣過程中的除鉬工藝。

背景技術

鎢鉬是相似元素，其物化性質極其相似。鎢礦物中均伴生有鉬，只是含量有所差別而已。隨著高品位鎢礦資源的日益枯竭，低品位鎢礦資源和鎢二次資源成為了越來越重要的鎢冶金原料，由這些原料生產得到的鎢酸鈣溶液中的鉬離子濃度也越來越高。為了制取純鎢化合物，從鎢酸鈣溶液中高效徹底地分離鉬是必不可少的一個環節。目前工業上從鎢酸鈣溶液中除鉬的工藝均是基于鉬在一定條件下能優先生成硫代鉬酸根離子其化學性質與鎢酸根離子有差異而開發的，如三硫化鉬沉淀法、銅鹽沉淀法、溶劑萃取法、離子交換法。三硫化鉬沉淀法由于鎢的共沉淀損失較大，且過程中放出有毒氣體H2S，其工藝缺陷相當明顯；銅鹽沉淀法雖然選擇性強，除鉬較徹底，但當鎢酸鈣溶液中鉬濃度高于1g/L時，由于銅試劑昂貴且用量大，導致除鉬成本大大提高，對于含鉬高的物料，經濟上不合算；溶劑萃取法至今未獲得工業應用；現有的離子交換法均是采用大孔型強堿性陰離子交換樹脂，雖然該樹脂對鉬的工作交換容量較高、除鉬效果好，但負鉬樹脂的解吸有相當難度。由于與樹脂結合十分牢固，用高濃度的堿或者高濃度的氯離子都很難置換下只能用強氧化劑使轉化成之后，才能被氯離子置換下來。目前工業上常用的氧化劑是次氯酸鈉，以NaClO—NaOH溶液作解吸劑。然而，解吸劑的強氧化性能及解吸過程中的放熱反應對樹脂造成損害，使得樹脂循環使用時鉬交換容量顯著降低、樹脂使用壽命大大縮短，從而造成除鉬成本提高。

發明內容

本發明要解決的技術問題是克服現有技術的缺陷，提供一種生產鎢酸鈣過程中的除鉬工藝。

為了解決上述技術問題，本發明提供了如下的技術方案：

本發明一種生產鎢酸鈣過程中的除鉬工藝，其包括以下步驟：

S1、對含有鉬雜質元素的鎢酸鈣溶液進行硫化，使鉬雜質元素轉化成相應的硫代酸根；

S2、在硫化后的鎢酸鈣溶液中加入沉淀劑，溫度在20℃～70℃條件下攪拌0.5～2.5小時，使其與上述鉬雜質元素的硫代酸鹽形成有機化合物沉淀；

S3、最后加入吸附質并進行過濾分離，濾液是除雜后的鎢酸鈣溶液，濾渣為吸附質和有機沉淀物；

S4、提高鎢酸鈣溶液的酸度到140～160g/L，向溶液中加入鎢粉；

S5、重復步驟S1～S4一次。

進一步地，所述的沉淀劑是季銨鹽型陽離子表面活性劑。

進一步地，所述的沉淀劑為十二烷基三甲基溴化銨、十二烷基三甲基氯化銨、十六烷基三甲基溴化銨、十六烷基三甲基氯化銨、十八烷基三甲基溴化銨、十八烷基三甲基氯化銨中的一種或兩種以上的混合物，其加入量是理論量的0.7～10倍。

進一步地，所述的吸附質是活性炭及其制品。

進一步地，所述鎢粉的加入量，以質量分數計，為鎢酸鈣含量的1％～3％。

本發明所達到的有益效果是：

現有的鎢酸鈣含鉬是2％-3.5％，本發明針對現有的冶煉除雜工序進行改進，使鎢酸鈣里的鉬含量在0.5％以下。本發明除雜效果好，設備簡單，生產成本低，流程短，易于操作。

具體實施方式

以下對本發明的優選實施例進行說明，應當理解，此處所描述的優選實施例僅用于說明和解釋本發明，并不用于限定本發明。

本發明一種生產鎢酸鈣過程中的除鉬工藝，其包括以下步驟：

S1、對含有鉬雜質元素的鎢酸鈣溶液進行硫化，使鉬雜質元素轉化成相應的硫代酸根；

S2、在硫化后的鎢酸鈣溶液中加入沉淀劑，溫度在20℃～70℃條件下攪拌0.5～2.5小時，使其與上述鉬雜質元素的硫代酸鹽形成有機化合物沉淀；

S3、最后加入吸附質并進行過濾分離，濾液是除雜后的鎢酸鈣溶液，濾渣為吸附質和有機沉淀物；

S4、提高鎢酸鈣溶液的酸度到140～160g/L，向溶液中加入鎢粉；

S5、重復步驟S1～S4一次。

在本實施例中，所述的沉淀劑是季銨鹽型陽離子表面活性劑。

在本實施例中，所述的沉淀劑為十二烷基三甲基溴化銨、十二烷基三甲基氯化銨、十六烷基三甲基溴化銨、十六烷基三甲基氯化銨、十八烷基三甲基溴化銨、十八烷基三甲基氯化銨中的一種或兩種以上的混合物，其加入量是理論量的0.7～10倍。

在本實施例中，所述的吸附質是活性炭及其制品。

在本實施例中，所述鎢粉的加入量，以質量分數計，為鎢酸鈣含量的1％～3％。

本發明工藝的實施包括以下步驟：