[發明專利]一種亞砜的制備方法

有效

• 申請號: 201510725303.4
• 申請日: 2015-10-29
• 公開（公告）號: CN106631934B
• 公開（公告）日: 2018-11-02
• 發明（設計）人: 林民;史春風;朱斌
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: C07C317/04
• 分類號: C07C317/04;C07C315/02
• 代理公司: 北京潤平知識產權代理有限公司 11283
• 代理人: 劉國平;顧映芬

本發明公開了一種亞砜的制備方法，該方法包括在氧化反應條件下，將至少一種硫醚和至少一種氧化劑與鈦硅分子篩接觸，所述氧化劑選自過氧化物，得到含有亞砜的混合物，所述鈦硅分子篩為改性的鈦硅分子篩，或者所述鈦硅分子篩為改性的鈦硅分子篩和未改性的鈦硅分子篩，所述改性的鈦硅分子篩經歷改性處理，所述未改性的鈦硅分子篩未經歷改性處理，所述改性處理包括將作為原料的鈦硅分子篩與含有硝酸和至少一種過氧化物的改性液接觸。本發明的方法能有效地提升鈦硅分子篩的催化性能，延長鈦硅分子篩的單程使用壽命，降低鈦硅分子篩的再生頻率。

技術領域

本發明涉及一種亞砜的制備方法。

背景技術

亞砜類物質是重要的含硫化合物，如二甲基亞砜(DMSO)是一種含硫有機化合物，常溫下為無色透明液體，具有高極性、高吸濕性、可燃和高沸點非質子等特性。二甲基亞砜溶于水、乙醇、丙酮、乙醚和氯仿，是極性強的惰性溶劑，廣泛用作溶劑和反應試劑。并且，二甲基亞砜具有很高的選擇性抽提能力，可用作烷烴與芳香烴分離的提取溶劑，例如：二甲基亞砜可用于芳烴或丁二烯的抽提，在丙烯腈聚合反應中作為加工溶劑和抽絲溶劑，作為聚氨酯的合成溶劑及抽絲溶劑，作為聚酰胺、氟氯苯胺、聚酰亞胺和聚砜的合成溶劑。同時，在醫藥工業中，二甲基亞砜不僅可以直接作為某些藥物的原料及載體，而且還能起到消炎止痛、利尿、鎮靜等作用，因此常作為止痛藥物的活性組分添加于藥物中。另外，二甲基亞砜也可作為電容介質、防凍劑、剎車油、稀有金屬提取劑等。

目前，亞砜一般采用硫醚氧化法制得，根據氧化劑的不同，可以分為：硝酸氧化法、過氧化物氧化法和臭氧氧化法。其中，硝酸氧化法的主要缺點是設備腐蝕嚴重，反應條件難于控制，同時反應過程中會產生大量氮氧化物，造成環境污染；臭氧氧化法則面臨硫醚轉化率不高的問題。過氧化物氧化法的反應條件溫和、環境污染小。但是，過氧化物氧化法中，氧化劑的價格較高，導致產品的成本高。

在采用過氧化物將硫醚氧化時，如果使用鈦硅分子篩作為催化劑，能夠提高氧化劑的轉化率和目標氧化產物的選擇性。但是隨反應時間的延長，鈦硅分子篩的催化活性會呈下降趨勢，導致氧化劑轉化率和目標氧化產物選擇性明顯降低。當反應在固定床反應器中進行時，由于鈦硅分子篩催化活性降低，需要將鈦硅分子篩在反應器內或反應器外進行再生，導致反應器停工，從而影響生產效率并提高裝置的運行成本。

因此，對于以鈦硅分子篩作為催化劑的硫醚氧化反應而言，如何延長作為催化劑的鈦硅分子篩的單程使用壽命，同時提高鈦硅分子篩的催化性能是提高生產效率并降低運行成本的關鍵環節。

發明內容

本發明的目的在于提供一種以過氧化物作為氧化劑的二甲基亞砜的制備方法，該方法能夠有效地提升作為催化劑的鈦硅分子篩的催化性能，延長鈦硅分子篩的單程使用壽命。

本發明提供了一種亞砜的制備方法，該方法包括在氧化反應條件下，將至少一種硫醚和至少一種氧化劑與鈦硅分子篩接觸，所述氧化劑選自過氧化物，得到含有亞砜的混合物，所述鈦硅分子篩為改性的鈦硅分子篩，或者所述鈦硅分子篩為改性的鈦硅分子篩和未改性的鈦硅分子篩，所述改性的鈦硅分子篩經歷改性處理，所述未改性的鈦硅分子篩未經歷改性處理，所述改性處理包括將作為原料的鈦硅分子篩與含有硝酸和至少一種過氧化物的改性液接觸。

根據本發明的方法，采用經改性處理的改性的鈦硅分子篩作為至少部分催化劑，在其余條件相同的情況下，與僅采用未改性的鈦硅分子篩作為催化劑相比，能有效地提升鈦硅分子篩的催化性能，延長鈦硅分子篩的單程使用壽命，降低鈦硅分子篩的再生頻率。

具體實施方式

以下對本發明的具體實施方式進行詳細說明。應當理解的是，此處所描述的具體實施方式僅用于說明和解釋本發明，并不用于限制本發明。

本發明提供了一種亞砜的制備方法，該方法包括在氧化反應條件下，將至少一種硫醚和至少一種氧化劑與鈦硅分子篩接觸，得到含有亞砜的混合物。