[發明專利]雙酚E的制備方法在審

申請號：	201510594013.0	申請日：	2015-09-17
公開（公告）號：	CN105237360A	公開（公告）日：	2016-01-13
發明（設計）人：	曹龍海;于振;王文斌;鐘占文;田勇;姜宏;黎慶	申請（專利權）人：	黑龍江省科學院石油化學研究院
主分類號：	C07C39/16	分類號：	C07C39/16;C07C37/11;C07C37/70;C07C37/84
代理公司：	哈爾濱市松花江專利商標事務所 23109	代理人：	侯靜
地址：	150040 黑龍***	國省代碼：	黑龍江;23
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摘要：
搜索關鍵詞：	雙酚制備方法
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【說明書】：

技術領域

本發明涉及雙酚系化合物的制備方法的領域。

背景技術

隨著航空、航天、電器電子技術的飛速發展，對所用材料的耐熱性、耐候性、耐沖擊性、低應力、高強度、高粘接力、使用期等提出了很高的要求，而新型耐熱性高、光學性能和阻燃性能良好的環氧樹脂、氰酸酯樹脂、聚酯、聚芳香脂、聚醚縮聚產品成為這些領域取得突破的關鍵因素之一。雙酚系列化合物是生產這些高性能聚合物的主要單體原料。雙酚系列化合物除了生產各種樹脂外，還可以用來作為增塑劑、抗氧化劑、防老劑等還可用于農藥和精細化學品。雙酚系列化合物是指兩個羥苯基由一個或多個碳原子連接起來的化合物，國內工業化的雙酚系化合物主要有：雙酚A、雙酚F、雙酚M、四甲基雙酚F、雙酚E。

現有制備雙酚E的方法：

苯酚乙醛為原料

此類反應是以濃鹽酸和濃硫酸等強酸為催化劑，在低溫下進行反應，將85克苯酚加入到500毫升帶有強力機械攪拌的三口瓶中，用冰浴冷卻，10克乙醛慢慢加入到反應體系中，滴加完乙醛后，加入0.5毫升密度為1.19的濃鹽酸，并攪拌3小時，溫度保持在5℃以下。3小時候停止攪拌，放入冰箱中過夜，析出塊狀白色結晶，濾出固體用冷苯洗，然后固體物溶于水中，水蒸氣蒸餾除去全部苯酚，剩余物用苯-石油醚重結晶，得15克產品，收率28％，熔點122℃。此方法由于采用鹽酸、硫酸作催化劑，因此對設備材質要求較高。此外由于采用苯作溶劑，因此對人身體傷害很大。

苯酚乙炔為原料

KogyoKagakuZasshi等以乙醚為溶劑，巰基乙酸為助催化劑、濃硫酸為主催化劑，苯酚、乙炔為原料。反應溫度3-4℃。反應完畢經后精餾去苯酚，產品經精制得雙酚E產物。由于生產中使用乙醚作為溶劑因此在規模生產中受到限制。Waiser等在高壓反應釜中，在磷酸和三氟化硼體系中，巰基乙酸存在條件下，以水、乙炔、苯酚為原料，反應溫度為120℃，反應壓力為11768.1-14710.2Torr，反應完畢經水洗、減壓蒸出苯酚，產品再經精制得到雙酚E產品，此反應使用催化劑三氟化硼，因此對操作條件要求高，而且應溫度較高，壓力較大，不適于規模化生產。

發明內容

本發明要解決現有制備雙酚E的方法操作復雜，毒性大，成品純度低的技術問題，而提供雙酚E的制備方法。

雙酚E的制備方法，其特征在于該方法具體是按照以下步驟進行的：

一、將乙縮醛和苯酚混合，再加入巰基乙酸，攪拌同時通入無水氯化氫氣體，控制溫度為20～40℃，保持1～2h，然后停止通氯化氫氣體，繼續室溫反應8～12h，析出晶體；其中，乙縮醛和苯酚的摩爾比為(0.16～0.18)∶1；

二、過濾步驟一析出的晶體，然后采用60-90石油醚洗滌，空氣干燥，得到粗品；

三、將步驟二得到的粗品去除苯酚，然后采用石油醚-乙酸乙酯重結晶，得到雙酚E。

步驟一中石油醚-乙酸乙酯為石油醚和乙酸乙酯的混合溶劑。

本發明的有益效果是：本發明方法減少了苯酚的用量、縮短了反應時間，提高了粗品中產物的比例，終產品雙酚E純度為99.9％。并且本發明方法用石油醚代替環己烷降低成本，精制溶劑用石油醚-乙酸乙酯代替甲苯減小毒性。

本發明用于制備雙酚E。

附圖說明

圖1為實施例一制備的雙酚E的核磁氫譜圖。

具體實施方式