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[發明專利]結晶的納米LiFeMPO4的合成有效

專利信息
申請號: 201510572461.0 申請日: 2007-11-19
公開(公告)號: CN105236378B 公開(公告)日: 2018-10-02
發明(設計)人: 斯特凡·勒瓦瑟;米謝勒·萬圖爾努;皮埃爾·吉博;克里斯蒂安·馬斯克利耶 申請(專利權)人: 尤米科爾公司;法國國家科學研究中心
主分類號: C01B25/45 分類號: C01B25/45
代理公司: 中原信達知識產權代理有限責任公司 11219 代理人: 王潛;郭國清
地址: 比利時*** 國省代碼: 比利時;BE
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摘要:
搜索關鍵詞: 結晶 納米 lifempo sub 合成
【說明書】:

本發明涉及結晶的納米LiFeMPO4的合成。具體地,本發明涉及鋰二次電池,并且更具體地涉及在非水電化學電池中在相對于Li+/Li大于2.8V的電勢下操作的陽極材料。特別地,本發明涉及結晶的納米橄欖石型LiFe1?xMxPO4粉末,其中M是Co和/或Mn,和0<x<1,其具有小的粒徑和窄的粒徑分布。本發明還描述了直接沉淀法,獲得了極細的粒徑,對于Mn為約80nm和對于Co為275nm,二者均具有窄的分布。該細的粒徑據信導致了優異的高漏電性能,同時使對于導電性添加劑的需要最小化。該窄的分布使得電極生產過程更容易和確保了在所述電池內的均勻的電流分布。

本申請是申請日為2007年11月19日、申請號為200780047617.7、發明名稱為“結晶的納米LiFeMPO4的合成”的中國發明專利申請的分案申請。

技術領域

本發明涉及結晶的納米LiFeMPO4的合成。具體地,本發明涉及結晶的納米LiFe1-xMxPO4(LFMP)粉末,其具有小的粒徑和窄的粒徑分布,其在Li電池中用作正極材料。還描述了優選的生產方法,其通過在低溫和大氣壓力下使所述結晶的納米粉末沉淀而進行。

背景技術

自從最初Padhi等人的工作(JES,144(1997),1188),磷酸鹽橄欖石(phospho-olivines)LiMPO4(其中M=Fe、Ni、Co、Mn、……) 已經顯示出是待被用作Li電池用陰極材料的潛在備選物質。在所有這些同構型的組合物中,LiFePO4被研究得最多并且其目前實現的商品化歸因于關于可逆容量、速度性能(rate properties)和循環壽命方面的極高性能(國際公開WO2004/001881 A2)。

LiCoPO4(Amine等人,ESSL,3,(2000),178)和LiMnPO4(Okada 等人,J.PowerSources,97-98(2001)430),由于它們較高的氧化還原電勢值通常分別相對于Li為4.8V和4.1V,它們是特別令人感興趣的,因為與LiFePO4(相對于Li為3.5V,Chen等人,JES,149(2002)A1184) 相比它們提供更高的能量密度。

然而,現在公知的是,這些磷酸鹽橄欖石材料具有差的導電性和導離子性(Delacourt等人,JES,152(2005)A913),因此需要最優化這些化合物的微結構是必要的。Striebel等人(JES,152,(2005),A664) 聲稱即使基質導電性已經通過導電涂層獲得改進,開發電池的研究人員迄今為止還希望存在如下未知的化合物,其具有50至100nm范圍的初級粒徑,并且總而言之,應當嘗試使粒徑分布最小化,從而產生更好的能量效率。

關于混合的金屬磷酸鹽,例如LiFe1-xMnxPO4材料,最優化的結果在C/LiFe0.4Mn0.6PO4復合材料上獲得,其中C起到燒結抑制劑的作用。該方法導致形成混合的C/LiFeMnPO4復合材料,其粒子的范圍為100 至200nm(Mi等人,Mater.Sci.Eng.,129(2006)8)。類似的結果由 Lloris等人(ESSL,5(2002)A234)在純的LiCoPO4上獲得,其具有 200至300nm范圍的小的顆粒。到目前為止,還沒有公開關于 LiFe1-xCoxPO4材料的數據。

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