[發(fā)明專利]具有優(yōu)化環(huán)氧丁醇用量的低聚物的合成方法

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• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201510557536.8
• 申請(qǐng)日: 2015-09-02
• 公開（公告）號(hào): CN105175743A
• 公開（公告）日: 2015-12-23
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 任杰
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 任杰
• 主分類號(hào): C08G81/02
• 分類號(hào): C08G81/02;C09D187/00
• 代理公司: 暫無(wú)信息
• 代理人: 暫無(wú)信息

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及光固化領(lǐng)域，尤其涉及具有優(yōu)化環(huán)氧丁醇用量的低聚物的合成方法。

背景技術(shù)

光固化涂料是指在高能量紫外線照射下發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，在涂層快速交聯(lián)聚合，進(jìn)而固化形成固態(tài)涂層。從上世紀(jì)60年代開始，光固化涂料因?yàn)榈偷腣OA(揮發(fā)性有機(jī)物)排放而取得了突飛猛進(jìn)的發(fā)展。

傳統(tǒng)光固化涂料的低聚物存在以下不足：(1)傳統(tǒng)光固化涂料的低聚物在使用時(shí)，需要加入大量多官能單體作為稀釋劑，大量稀釋劑的使用，不僅會(huì)降低固化速度，而且會(huì)導(dǎo)致膜的嚴(yán)重收縮；(2)稀釋劑本身存在易揮發(fā)、毒性大等缺點(diǎn)；(3)傳統(tǒng)光固化涂料的防水性、黏附性都有待改善。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的缺陷，旨在公開具有優(yōu)化環(huán)氧丁醇用量的低聚物的合成方法。

本發(fā)明采用以下技術(shù)方案解決上述技術(shù)問題：具有優(yōu)化環(huán)氧丁醇用量的低聚物的合成方法，所述合成方法包括如下步驟：

(1)稱取0.01～0.03mol的鄰苯二甲酸酐加入至50ml的DMF中，升溫至70～90℃，溶解成均相后，稱取0.01mol的環(huán)氧丁醇緩慢滴加至體系中，調(diào)節(jié)pH值為5,，反應(yīng)完成后，通過沉淀分離純化處理后，在真空烘箱中于50～70℃下干燥，制得超支化聚酯；

(2)分別稱取0.015～0.02mol的丙烯酸十三氟辛脂、0.05～0.1mol的甲基丙烯酸縮水甘油脂加入至100ml的1.4-二氧六環(huán)溶液中，以丁腈作為引發(fā)劑，升溫至80～90℃，反應(yīng)完成后，通過沉淀分離純化處理后，在真空烘箱中于50～70℃下干燥，制得含氟環(huán)氧丙烯酸酯；

(3)分別稱取0.01～0.02mol的所述超支化聚酯、0.002～0.01mol的所述含氟環(huán)氧丙烯酸酯加入至100ml的DMF溶液中，以對(duì)羥基苯甲醚為阻聚劑，在pH值為5，60～80℃的條件下攪拌反應(yīng)30～60min，制得產(chǎn)物。

本發(fā)明通過以鄰苯二甲酸酐和環(huán)氧丁醇開環(huán)聚合反應(yīng)合成超支化聚酯，以含氟丙烯酸酯與環(huán)氧丙烯酸酯聚合反應(yīng)合成含氟環(huán)氧丙烯酸酯，在將合成的超支化聚酯通過含氟環(huán)氧丙烯酸酯接枝改性，制得一種陽(yáng)離子光固超支化含氟聚丙烯酸酯低聚物。

本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于：固化速度快、成膜收縮率低，能提高光固化涂料的防水性、黏附性，主要運(yùn)用于光固化領(lǐng)域。

附圖說(shuō)明

圖1為本發(fā)明中超支化聚酯的合成路線圖。

圖2為本發(fā)明中含氟聚丙烯酸酯的化學(xué)反應(yīng)示意圖。

圖3為本發(fā)明中超支化聚酯接枝含氟聚丙烯酸酯的示意圖。

圖4為本發(fā)明以超支化聚酯用量為變量測(cè)定的光固化膜收縮率變化曲線圖。

圖5為本發(fā)明以含氟聚丙烯酸酯用量為變量測(cè)定的光固化膜接觸角變化曲線圖。

具體實(shí)施方式

以下結(jié)合附圖對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)的描述。

實(shí)施例1

不同超支化聚酯用量對(duì)光固化膜收縮率影響的實(shí)驗(yàn)：

(1)稱取0.02mol的鄰苯二甲酸酐(PA)加入至50ml的DMF中，升溫至80℃，溶解成均相后，分別稱取0.01mol的環(huán)氧丁醇緩慢滴加至體系中，調(diào)節(jié)pH值為5,，反應(yīng)完成后，通過沉淀分離純化處理后，在真空烘箱中于55℃下干燥，制得超支化聚酯；

(2)分別稱取0.016mol的丙烯酸十三氟辛脂(PFOA)、0.032mol的甲基丙烯酸縮水甘油脂(GMA)加入至100ml的1.4-二氧六環(huán)溶液中，以丁腈作為引發(fā)劑，升溫至80℃，反應(yīng)完成后，通過沉淀分離純化處理后，在真空烘箱中于55℃下干燥，制得含氟環(huán)氧丙烯酸酯；

(3)稱取0.009mol的含氟環(huán)氧丙烯酸酯加入至100ml的DMF溶液中，分別稱取0、0.012mol、0.014mol、0.015mol、0.018mol、0.02mol的超支化聚酯加入至體系中，以對(duì)羥基苯甲醚為阻聚劑，在pH值為5，70℃的條件下攪拌反應(yīng)50min，制得產(chǎn)物；

(4)將產(chǎn)物、環(huán)氧環(huán)己基甲酸酯以及光引發(fā)劑PI按質(zhì)量分?jǐn)?shù)比為10:4:1的比例進(jìn)行混合，超聲分散，攪拌均勻，制得涂料；

(5)將涂料涂覆在50um的涂布器上進(jìn)行涂膜，在UV光固化箱中固化7min，使其固化成膜；

(6)采用體積收縮率法計(jì)算光固化膜收縮率，計(jì)算公式如下所示：