[發明專利]一種制備4?氨基?N?烷基芐胺的方法

有效

• 申請號: 201510431058.6
• 申請日: 2015-07-21
• 公開（公告）號: CN105001096B
• 公開（公告）日: 2017-07-21
• 發明（設計）人: 李文驍;李付剛;鄢冬茂;閆士杰;蔡文蓉
• 申請（專利權）人: 沈陽化工研究院有限公司
• 主分類號: C07C211/49
• 分類號: C07C211/49;C07C209/36
• 代理公司: 沈陽科苑專利商標代理有限公司21002
• 代理人: 李穎,何薇

1.一種制備4-氨基-N-烷基芐胺的方法，其特征在于：反應式如下：

式中R為1-6個炭原子的直鏈烷烴或支鏈烷烴；

反應過程以N-甲基芐胺為原料，經乙酰化保護、硝化、脫乙酰、采用Raney Ni為催化劑進行還原處理，即得4-氨基-N-烷基芐胺；

所述式②硝化反應是以乙酰化保護反應物N-烷基-N-乙酰基芐胺為原料，直接與發煙硝酸在-10-5℃的低溫下硝化，反應完加入冰水，中和至中性，靜置過濾得4-硝基-N-烷基-N-乙酰基芐胺；其中，N-烷基-N-乙酰基芐胺與發煙硝酸的摩爾比為1:1.5-7.0；

所述式③脫乙酰是將硝化反應產物4-硝基-N-烷基-N-乙酰基芐胺在酸性條件下，于80-120℃下水解脫乙酰基保護，色譜跟蹤終點后，加堿調節pH＝6，減壓蒸餾除水，加入溶劑溶解，過濾除鹽后得到4-硝基-N-烷基芐胺；其中，4-硝基-N-烷基-N-乙酰基芐胺與酸的摩爾比為1:1.2-2.0；

所述溶劑為醇或甲苯；其中醇為甲醇、乙醇或異丙醇；

所述式④催化還原是將脫乙酰反應產物4-硝基-N-烷基芐胺在溶劑的存在下，經催化劑Raney Ni在30-70℃、氫氣壓力0.5-1.5MPa下催化加氫，反應完減壓脫溶劑得到4-氨基-N-烷基芐胺；其中，催化劑的用量為4-硝基-N-烷基芐胺質量的1-5％；

所述催化劑Raney Ni為Ni-Fe-Cu/Al多元催化劑，Ni：Fe：Cu摩爾比為1：0.1-0.25：0.01-0.025、Fe與Cu的摩爾比為7-12:1，Ni-Fe-Cu和Al質量比為1-2:1。

2.按權利要求1所述的制備4-氨基-N-烷基芐胺的方法，其特征在于：所述式①乙酰化保護反應是以N-烷基芐胺為原料，在60-100℃下加入醋酸，完全混合后，在100-130℃下加入乙酸酐，控制溫度120-150℃下使原料與乙酸酐發生反應，制備N-烷基-N-乙酰基芐胺，待用；其中，N-烷基芐胺：乙酸酐：醋酸的摩爾比為1:1.05-1.2:1.1-1.5。

3.按權利要求1所述的制備4-氨基-N-烷基芐胺的方法，其特征在于：所述酸為乙酸；所述色譜跟蹤至終點后加入堿液調節體系pH＝6。