[發(fā)明專利]一種醛或酮加氫生產(chǎn)醇的催化劑

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201510255166.2
• 申請日: 2015-05-19
• 公開（公告）號: CN104857962B
• 公開（公告）日: 2017-07-21
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 王振凡;李春偉;遲徐;于海龍;胡偉光;黃珍妮
• 申請（專利權(quán)）人: 吉林市道特化工科技有限責(zé)任公司
• 主分類號: B01J23/78
• 分類號: B01J23/78;B01J35/10;C07C29/156;C07C31/08;C07C31/10;C07C31/125;C07C31/135;C07C33/22;C07C31/22
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技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種醛或酮，特別是C₂－C₈脂肪醛、酮加氫生產(chǎn)醇的催化劑制法及使用方法。

背景技術(shù)

目前，關(guān)于制備醛或酮加氫生產(chǎn)醇催化劑的報導(dǎo)比較多。這些催化劑，存在活性不高，反應(yīng)溫度偏高等問題。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)的不足，而提供一種活性高，強度高，選擇性好的用于醛或酮加氫生產(chǎn)醇的催化劑及其制法和該催化劑用于醛或酮加氫生產(chǎn)醇的方法。

本發(fā)明的技術(shù)方案可以這樣來實現(xiàn)：

一種醛或酮加氫生產(chǎn)醇的催化劑，其特征在于由硅、鋁的氧化物和鈣的碳酸鹽及其氧化物的復(fù)合物，或硅的氧化物和鈣的碳酸鹽及其氧化物的復(fù)合物為載體，和由鎳或鈷或鎳加鈷為活性組分構(gòu)成，以催化劑質(zhì)量為基準(zhǔn)，活性組分含量為：鎳15-40%，鈷15-30%，（鎳+鈷）30-40%（其中鎳：鈷=1：0.3-3）,其余為載體，催化劑制備方法是：

a.依次將水玻璃溶液與氨水混合，維持溫度40-65℃，以氨水保持體系pH值為10-11，再加入鈣和鋁的硝酸鹽混合溶液混合后，攪拌1小時，加入鹽酸將體系pH值調(diào)整至4-6，繼續(xù)攪拌1小時，加入碳酸銨溶液將體系pH值調(diào)整至8后，升溫至80-90℃，攪拌6小時，然后老化40小時，收集沉淀物，經(jīng)烘干，于400－600℃焙燒5小時，粉碎過200目篩制得載體。

b.將制得的載體與活性組分的硝酸鹽溶液充分混合后，加熱升溫至45-55℃加入碳酸鈉溶液，pH值為9.0-9.3，攪拌1小時，老化2小時，收集沉淀物，經(jīng)烘干，于300－450℃高溫焙燒5小時，壓片成型制得催化劑。

上述催化劑載體中硅:鋁:鈣=5-7:0-3:2-5（質(zhì)量）。

所述催化劑當(dāng)由鎳加鈷為活性組分時，鎳：鈷=1：0.3-3（質(zhì)量）。

按以上所述制得的催化劑用于醛或酮加氫生產(chǎn)醇的方法，包括汽化的醛或酮在氫氣氣氛下，于溫度90－250℃，空速0.15-0.4h^-1通過填充所述催化劑的反應(yīng)器，其特征在于催化劑用前于280-400℃通氫還原處理4-8小時，反應(yīng)壓力為0.5-4.0MPa，進(jìn)料比為醛或酮:氫＝1:5-100（摩爾比）。

本發(fā)明提供的催化劑在制備載體時引入少量的硅藻土是為了降低載體成本。壓汞法測定其物理性能如下：

孔容ml/g 0.6-1.5

比表面積m²/g 55-130

本發(fā)明提供的催化劑，在制備過程中所用活性組分可溶性鹽主要是其硝酸鹽或有機酸鹽。壓汞法測定催化劑物理性能如下：

孔容ml/g 0.2-0.4

比表面積m²/g75-180

此催化劑在反應(yīng)器中或單獨的還原反應(yīng)器中還原處理。

這種催化劑用于醛或酮加氫生產(chǎn)醇，如乙醛、丙酮、丙醛、正丁醛、異丁醛、丁酮、戍酮、環(huán)己酮等一元醇，多元醇和雜環(huán)醇。催化劑活性組分鈷的活性比鎳高，但鈷的價格高，采用鈷加鎳為活性組分時活性高于鎳，且成本比鈷低。

上述催化劑用于醛或酮加氫生產(chǎn)醇時，一般隨碳數(shù)增加其反應(yīng)溫度也提高，但比其它催化劑用于醛或酮加氫生產(chǎn)醇時要低，如丙酮加氫生產(chǎn)異丙醇時可在100℃，正丁醛可在120℃，三羥甲基丙烷可在125℃進(jìn)行。

本發(fā)明提供的醛或酮加氫生產(chǎn)醇的催化劑制法及工藝與現(xiàn)有技術(shù)相比，具有如下優(yōu)點：

1.本發(fā)明的催化劑活性組分不僅比較低，而且其活性、選擇性、強度均較高，特別適于固定床醛或酮加氫生產(chǎn)醇工藝。

2.催化劑制備過程中采用兩步共沉淀，在載體共沉淀中三次調(diào)整pH值，兩次升溫，而載體與活性組分共沉淀時又調(diào)整pH值為9.0-9.3，使催化劑獲得適當(dāng)?shù)谋砻娣e、孔容等微觀孔結(jié)構(gòu)，提高其活性、選擇性等性能指標(biāo)。

3.醛或酮加氫生產(chǎn)醇工藝操作簡便，反應(yīng)溫度比相應(yīng)的其它催化劑低，本發(fā)明的催化劑用于醛或酮加氫生產(chǎn)醇。

4.可降低醇的生產(chǎn)成本。

具體實施方案

現(xiàn)結(jié)合實施例，對本發(fā)明詳細(xì)描述如下：

實施例1