[發明專利]一種碲化銅渣綜合回收銀、硒、碲、銅的方法

有效

• 申請號: 201510248043.6
• 申請日: 2015-05-15
• 公開（公告）號: CN104928483B
• 公開（公告）日: 2017-07-14
• 發明（設計）人: 王永斌;汪友元;馬進;余江鴻;吳斌;黃建芬;周濤;吉鴻安;王進龍;張析;栗威
• 申請（專利權）人: 西北礦冶研究院
• 主分類號: C22B7/04
• 分類號: C22B7/04;C22B15/00;C22B11/00;C01B19/00;C25B1/00
• 代理公司: 甘肅省知識產權事務中心62100
• 代理人: 周立新

技術領域

本發明屬于濕法冶金工程技術領域，具體涉及一種碲化銅渣綜合回收銀、硒、碲、銅的方法。

背景技術

銅陽極泥中含有一定量的碲。在KALDO爐處理工藝中，銅陽極泥加入常壓預浸槽，補硫酸、沉碲后液和工藝水，通蒸汽加熱至80℃，鼓空氣或氧氣攪拌浸出，使部分銅由固相轉入液相，上清液進過率送入凈液車間處理回收銅；沉淀下來的漿料送入高壓釜，通蒸汽升溫至120℃，在酸性條件下通氧氣攪拌浸出，使雜質由渣相轉入液相，反應結束，將料漿轉入壓浸轉運槽冷卻，再泵送壓濾機進行固液分離，濾餅為濕脫銅泥，螺旋送入雙螺旋蒸汽干燥機，干燥至含水1％-3％；濾液送入銀硒槽通二氧化硫，使銀硒還原沉淀，在泵送入壓濾機進行固液分離，濾餅為銀硒渣入卡爾多爐回收，濾液入沉碲槽，加銅粉，通蒸汽升溫，使碲還原沉淀，在泵送壓濾機進行固液分離，濾餅即為碲化銅渣。

從置換得到的碲化銅渣中提碲主要有氧化酸浸和氧化堿浸這兩種方法，還有中性氧化浸出、酸性氧化絡合浸出等浸出方法，但這些方法只單一考慮了碲的回收，而對碲化銅渣中含量較高的銀、硒、銅等有價金屬的綜合回收考慮較少。某銅業公司綜合車間產出的碲化銅渣烘干樣，其化學組成為：銅18.07％、銀30.06％、碲19.56％、硒7.58％；其他24.71％，因此，在設計碲化銅渣綜合回收碲的工藝方案時，綜合考慮銅、碲、銀、硒四種元素的富集及與其他雜質的分離十分必要。

發明內容

本發明的目的就是要提供一種碲化銅渣綜合回收銀、硒、碲、銅的方法。

本發明是通過以下技術方案來實現的：

一種碲化銅渣綜合回收銀、硒、碲、銅的方法，該方法按照下述步驟進行：

(1)氧化酸浸：在耐酸容器中按液固比3:1加入水和碲銅渣，在攪拌下依次加入濃硫酸和硫酸銅，其中濃硫酸和硫酸銅分別占碲銅渣重量的30-40％和1-6％；然后持續通入空氣并攪拌，加熱至90℃以后，在2h內滴入由氯酸鈉和氯化鈉組成的復合氧化劑溶液，其中氯酸鈉和氯化鈉分別占碲銅渣重量的10-13％和4-7％，滴完后再反應1-1.5h；趁熱過濾，濾渣用熱水洗滌3次，合并濾洗液即為硫酸銅溶液；濾渣即為含碲銀硒的酸浸渣；

(2)堿浸分離：在反應容器中按液固比5-6:1上述反應得到的全部水洗過濾后的濕酸浸渣和水，然后在攪拌下分次分批加入氫氧化鈉固體和工業硫化鈉，其中氫氧化鈉和硫化鈉分別占碲銅渣重量的38-45％和10-15％，加完后加熱升溫至60-80℃以上，攪拌反應1h；趁熱過濾，濾渣用熱水洗滌，合并濾洗液即得到亞碲酸鈉的堿浸溶液，堿浸液經凈化、沉碲、煅燒、電解后制精碲；堿浸濾渣即為富集了銀、硒的銀硒渣，堿浸渣送回KALDO爐熔煉回收銀、硒。

與現有技術相比較，本發明的有益效果在于：

本發明的技術原理如下：

(1)氧化酸浸機理：

Cu₂Te在氧化劑存在下，很容易與酸、堿反應形成亞碲酸或亞碲酸鹽，而使其轉入溶液：

Cu₂Te+2H₂SO₄+2O₂＝＝＝＝H₂TeO₃+2CuSO₄+H₂O

Cu₂Te+2NaOH+3/2O₂＝＝＝＝Na₂Te0₃+Cu₂O+H₂O

若過度氧化則會形成難以被堿液溶解的Na₂Te0₄化合物。過度氧化堿浸則可能將碲氧化成更難溶的Cu₃Te0₆(此碲酸銅呈鮮綠色)。

另外，碲銅渣中含有大量的銅、銀和硒，其中銀元素對碲的浸出由較大的影響，需要在脫銅的同時將銀轉變為氯化銀沉淀。

(2)堿浸分離機理