[發(fā)明專利]一種化學合成*環(huán)的方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201510229584.4
• 申請日: 2015-05-07
• 公開（公告）號: CN104860791A
• 公開（公告）日: 2015-08-26
• 發(fā)明（設計）人: 華瑞茂;郭彪
• 申請（專利權）人: 清華大學
• 主分類號: C07C15/38
• 分類號: C07C15/38;C07C1/20
• 代理公司: 北京紀凱知識產(chǎn)權代理有限公司 11245
• 代理人: 關暢

技術領域

本發(fā)明屬于化學領域，涉及一種化學合成環(huán)的方法。

背景技術

在自然界中，主要存在于煤和原油中，盡管其含量很低，但目前得到的主要途徑還是從煤和原油中分離。因為具有獨特的“之”字型結構而具備一些獨特的光電性質，因而在有機發(fā)光二極(OLED)作為藍光材料和有機場效應晶體管領域得到應用。因此基于化學反應的合成方法研究具有重要的應用價值。

目前為止，雖然構建環(huán)的有機合成反應體系有不少報道，但這些反應體系都是合成含取代基的衍生物[Selected?papers:(a)Leznoff,C.C.；Hayward,R.J.Can.J.Chem.1972,50,528.(b)Nagel,D.L.；Kupper,R.；Antonson,K.；Wallcave,L.J.Org.Chem.1977,42,3626.(c)Lyle,T.A.；Daub,G.H.J.Org.Chem.1979,44,4933.(d)LeHoullier,C.S.；Gribble,G.W.J.Org.Chem.1983,48,1682.(e)Hwang,K.-J.；O’Neil,J.P；Katzenellenbogen,J.A.J.Org.Chem.1992,57,1262.(f)Hamza,K.；Abu-Reziq,R.；Avnir,D.；Blum,J.Org.Lett.2004,6,925.(g)Shen,H.-C.；Tang,J.-M.；Chang,H.-K.；Yang,C.-W.；Liu,R.-S.J.Org.Chem.2005,70,10113.(h)Das,A.；Liao,H.-H.；Liu,R.-S.J.Org.Chem.2007,72,9214.(i)Isobe,H.；Hitosugi,S.；Matsuno,T.；Iwamoto,T.；Ichikawa,J.Org.Lett.2009,11,4026.(j)Okamoto,H.；Yamaji,M.；Gohda,S.；Kubozono,Y.；Komura,N.；Sato,K.；Sugino,H.；Satake,K.Org.Lett.2011,13,2758.(k)Guo,B.；Zheng,L.；Yang,L.；Hua,R.J.Org.Chem.2014,79,4352.]，還沒有合成不含取代基的“裸”環(huán)的制備體系。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是提供一種化學合成環(huán)的方法。

本發(fā)明提供的制備式I所示化合物(也即環(huán))的方法，包括如下步驟：

將式II所示2-(4-烷氧基苯基)乙炔基苯乙酮和式III所示鄰炔基苯甲醛溶于有機溶劑中，向體系中加入促進劑攪拌后，再進行環(huán)化反應，反應完畢得到所述式I所示化合物；

所述式II中，R為C1至C5的烷基中的任意一種。

上述方法中，所述R為甲基、乙基或丙基。

所述促進劑選自三氟甲磺酸、甲磺酸和三氟乙酸中的至少一種。

所述式II所示2-(4-烷氧基苯基)乙炔基苯乙酮的用量為所述式III所示鄰炔基苯甲醛的投料摩爾用量的1倍至2倍，具體為1.5倍。

所述促進劑的用量為所述式III所示鄰炔基苯甲醛的投料摩爾用量的0.5倍至2倍，具體為1.6倍或0.5倍。

所述向體系中加入促進劑的方式可為各種常規(guī)方式，如滴加的方式；

所述攪拌步驟中，溫度為0℃，時間為20分鐘；

所述環(huán)化反應步驟中，溫度為20℃-40℃，具體可為30℃；

時間為12小時-24小時，具體可為18小時。

所述有機溶劑選自二氯甲烷、甲苯、四氫呋喃和1,2-二氯乙烷中的至少一種。

所述攪拌步驟和環(huán)化反應步驟均在密封環(huán)境中進行。為了提供上述密封環(huán)境，反應裝置可為密封的反應裝置，如可為玻璃封管。

本發(fā)明提供的合成式I所示化合物的方法，為一鍋合成法，是首次以人工方式合成該化合物，且合成方法中原料廉價易得，反應操作簡單，條件溫和適合大量制備，具有重要的應用價值。

附圖說明

圖1為實施例1所得目標產(chǎn)物的氫譜圖。

圖2為實施例1所得目標產(chǎn)物的碳譜圖。

具體實施方式

下面結合具體實施例對本發(fā)明作進一步闡述，但本發(fā)明并不限于以下實施例。所述方法如無特別說明均為常規(guī)方法。所述原材料如無特別說明均能從公開商業(yè)途徑獲得。

實施例1