[發明專利]一種分子篩堿性懸浮液中分離超細鈦硅分子篩的方法

有效

• 申請號: 201510216500.3
• 申請日: 2015-04-30
• 公開（公告）號: CN104843734A
• 公開（公告）日: 2015-08-19
• 發明（設計）人: 王向宇;常中華;溫貽強;劉猛;黃曉艷;薛艷;葉曉雪
• 申請（專利權）人: 鄭州大學
• 主分類號: C01B39/08
• 分類號: C01B39/08
• 代理公司: 鄭州紅元帥專利代理事務所(普通合伙) 41117
• 代理人: 楊妙琴

技術領域

本發明涉及一種分子篩堿性懸浮液中分離超細鈦硅分子篩的方法，屬于化工催化劑領域。

背景技術

TS-1型鈦硅分子篩是一種含有骨架鈦原子的MFI結構過渡金屬雜原子分子篩，由于其具有MFI結構高硅分子篩獨特的擇形作用、優良的穩定性和憎水性，又兼其鈦活性位點對H₂O₂具有獨特的吸附活化性能，因而在多種有機化合物反應中具有很高的催化氧化活性，產物選擇性高，反應條件溫和，且整個催化氧化過程無污染排放，具有良好的工業應用前景，如其催化苯酚羥基化制鄰(對)苯二酚以及環己酮氨肟化制備環己酮肟等都已工業化應用。

TS-1分子篩的主要缺點是絕大多數活性位點都位于微孔(孔徑只有約0.55納米)結構中，大的有機分子較難于在其中擴散和被催化氧化，使得其優良的催化氧化性能受到一定限制，因而促使人們研發制備顆粒更小的超細鈦硅分子篩，以縮短反應物分子在孔道內的傳遞距離。但是，制備的鈦硅分子篩顆粒越小，其總表面能越高，在完成晶化之后的分子篩堿性懸浮液中分子篩顆粒溶膠化越強烈，所以從完成晶化后的分子篩堿性懸浮液中分離越困難。導致分離回收完成晶化之后的分子篩堿性懸浮液中的超細鈦硅分子篩的工藝復雜，設備龐大，能耗高，收率低，重復性及穩定性差，嚴重制約了鈦硅分子篩在工業中的應用。

發明內容

為解決完成晶化之后的分子篩堿性懸浮液中超細鈦硅分子篩的分離難題，本發明提供了一種分子篩堿性懸浮液中分離超細鈦硅分子篩的方法。克服了現有技術存在的缺陷，不但工藝簡單，成本低廉，大大提高了從完成晶化之后的分子篩堿性懸浮液中分離回收超細鈦硅分子篩的效率，而且穩定性、重復性得到提高的同時保持了分離回收超細鈦硅分子篩的催化活性。

本發明是采用如下方法實現的：

一種分子篩堿性懸浮液中分離超細鈦硅分子篩的方法，包括以下步驟：

(1)向完成晶化后的分子篩堿性懸浮液中，加稀酸性溶液調節分子篩懸浮液pH值至弱酸性；(2)然后依次酸性硅溶膠和絮凝劑溶液，

(3)然后加稀堿性溶液調節pH值至弱堿性，?

(4)再加稀酸性溶液反調pH值至中性，靜止沉淀，過濾即可分離回收超細鈦硅分子篩。

進一步，本發明的一種優選方案為：所述的超細鈦硅分子篩為晶粒尺寸為50～300納米的TS-1分子篩。

進一步，本發明的一種優選方案為：所述的第(1)步中，調整調節分子篩懸浮液pH值為3-4。

進一步，本發明的一種優選方案為：所述的第(1)步中，稀酸性溶液為為稀酸性溶液為稀硝酸、稀硫酸或稀鹽酸。

進一步，本發明的一種優選方案為：向懸浮液中添加所述的酸性硅溶膠后，以二氧化硅質量濃度計算，使懸浮液中酸性硅溶膠的濃度為100-1000ppm。

進一步，本發明的一種優選方案為：向懸浮液中添加所述的絮凝劑后，使懸浮液中絮凝劑的濃度為5-50ppm。

進一步，本發明的一種優選方案為：所述的絮凝劑為水溶性的聚丙烯酰胺、聚乙烯吡啶鹽或聚乙烯亞胺。

進一步，本發明的一種優選方案為：第(3)步中，調節pH值至9-10。

進一步，本發明的一種優選方案為：所述的稀堿性溶液的pH為10～14，所述的稀堿性溶液氨水、飽和碳酸鈉溶液或飽和碳酸氫鈉溶液。

進一步，本發明的一種優選方案為：第(4)步中，反調pH值至6-8。

本發明的有益效果：

本發明的分離方法工藝過程簡單，分離速度快，廢液排放少，分離得到的納米鈦硅分子篩活性易保持。

具體實施方式

下面將結合具體實施例，對本發明的技術方案進行清楚、完整地描述，顯然，所描述的實施例僅僅是本發明一部分實施例，而不是全部的實施例。基于本發明中的實施例，本領域普通技術人員在沒有作出創造性勞動前提下所獲得的所有其他實施例，都屬于本發明保護的范圍。

實施例中各種參數的測試方法：

本次對照例中制備分子篩懸浮液為按“Zeolites,1992,Vol.12：943～950”所述的制備TS-1分子篩懸浮液的過程。

對照例1