[發明專利]萘磺化產物直接堿熔聯產1-萘酚和2-萘酚的方法

有效

• 申請號: 201510095835.4
• 申請日: 2015-03-04
• 公開（公告）號: CN104693009A
• 公開（公告）日: 2015-06-10
• 發明（設計）人: 肖剛學
• 申請（專利權）人: 肖剛學
• 主分類號: C07C37/04
• 分類號: C07C37/04;C07C39/14
• 代理公司: 重慶市恒信知識產權代理有限公司 50102
• 代理人: 劉小紅

技術領域

本發明涉及一種聯產1-萘酚和2-萘酚的制備方法，特別是涉及一種萘磺化產物直接與熔融的氫氧化鈉進行堿熔反應聯產1-萘酚和2-萘酚的方法，也是一種無廢水產生的萘酚清潔生產方法。

技術背景

1-萘酚俗稱甲萘酚，又稱α-萘酚，目前主要作為農藥西維因的中間體，也可作為一些藥物和精細化工產品的中間體。其生產主要采用萘硝化、還原、水解法，由于硝化的同時產生4%左右的2-硝基萘，一般產品含量約為96%，因而要得到符合國家標準GB/T3410-2002的含量達到99.5%的優等品1-萘酚需采用硝基萘結晶分離提純或產品結晶分離，步驟長、成本高、三廢多。

1-萘酚也可用低溫磺化堿熔法生產，但由于產生的異構體需要分離除去，所以產品收率低，約40%左右，三廢排放量大。

2-萘酚俗稱乙萘酚，又稱β-萘酚，廣泛用作染料、顏料和醫藥中間體，采用萘和濃硫酸在高溫下磺化，經水解、吹萘、亞硫酸鈉中和、冷卻結晶、過濾、萘磺酸鈉堿熔、萘酚鈉稀釋、二氧化硫酸化、煮沸分層、粗品萘酚脫水干燥和蒸餾的方法生產，磺化過程中產生的1-萘酚異構體經水解除去。生產工藝成熟，已經實現大規模生產（參見附圖1），2-萘酚含量≥99.0%，達到GB/T1646-2003優等品的要求，但過濾廢水量大，生產1噸2-萘酚產品產生8～10噸廢水，由于廢水含鹽高，有機成分復雜，難于治理。

專利ZL92108433.1公開了一種采用聯產1-萘酚和2-萘酚的方法。其技術的要點在于將萘在0～165℃任意選定的溫度下用濃硫酸磺化后經吹萘、中和、堿熔、酚鈉稀釋、二氧化硫酸化、煮沸分層、粗品萘酚脫水干燥和蒸餾步驟得到混合萘酚，混合萘酚進入熔融結晶分離槽，以每小時0.5～5℃速度使槽中混合萘酚從125℃降至50℃，再以每小時1～5℃速度從50℃升至125℃，使排出的流出物中1-萘酚的含量梯度上升，分級排放不同熔程的1-萘酚，然后排出不同熔程的2-萘酚。該專利要得到高純度的1-萘酚和2-萘酚需要通過將混合萘酚多次結晶分離，且高純度的1-萘酚、2-萘酚的一次所得率低，其余部分必須輔以精餾分離，操作繁瑣、能耗高，而且仍然存在過濾廢水量大、含鹽高、有機成分復雜，難于治理的問題。

專利ZL03132363.4公開了一種采用萘在低溫下用濃硫酸磺化、過濾分離得到1-萘磺酸和酸母液；酸母液滴加到熔融的萘中，經過高溫磺化、水解、吹萘得到2-萘磺酸溶液；1-萘磺酸和2-萘磺酸溶液各自經過中和、堿熔、稀釋、酸化、煮沸分層、脫水干燥、蒸餾得到高純度的1-萘酚和2-萘酚。該專利通過高溫磺化合成2-萘磺酸耗掉1-萘磺酸的酸母液，但2-萘磺酸中和結晶后的大量母液廢水仍無法解決；1-萘磺酸的酸母液在5℃下分離，能耗高，且酸母液濃度較低，對設備腐蝕嚴重；分別制備1-萘磺酸和2-萘磺酸并分別進入中和、過濾和堿熔等工序，導致操作繁瑣，重復投資。

上述各種工藝方法除存在各自的固有缺陷外，均呈現大量過濾廢水難以治理、工序復雜、工藝流程長、能耗高的共同缺點。

本發明對1-萘酚和2-萘酚的生產工藝進行了重大技術革新，簡化了工藝流程，重新確定了相關工藝參數，在實現聯產高純度1-萘酚和2-萘酚的同時，做到了節約資源、能源，提高收率，特別是徹底解決了長期困擾萘酚生產行業的大量過濾廢水的治理難題，具有大規模工業化生產的運用前景。

發明內容

針對現有技術存在的上述不足，本發明的目的是提供一種不再產生難于治理的過濾廢水，節約能源、資源，提高收率，改善堿熔操作環境，徹底解決三廢治理難題；堿熔產物經過稀釋、酸化、煮沸分層、脫水干燥、精餾分離同時得到高純度的1-萘酚和2-萘酚的工藝方法。

為實現本發明目的而采用的技術方案是：

（A）磺化

第一次磺化：按濃硫酸與萘摩爾比1.1～2.0∶1的比例將濃硫酸加入到熔化的萘中，在80～165℃保持反應1～3小時后于80～160℃、真空度0.01～0.10MPa下減壓蒸餾20～100分鐘，得第一次磺化產物；

第二次磺化：在第一次磺化產物中再補加入萘至萘與濃硫酸總摩爾比為1.2～2.0∶1，于80～165℃保持反應1～3小時，于80～160℃、真空度0.01～0.10MPa下減壓蒸餾20～100分鐘，得到的第二次磺化產物萘磺酸保持液態直接用于堿熔反應；

（B）?堿熔：按萘磺酸與氫氧化鈉摩爾比1∶3.2～7.5的比例，將步驟（A）制得的液態磺化產物萘磺酸，直接加入到熔融的氫氧化鈉中，于280～350℃反應20～90分鐘得到堿熔產物；