[發明專利]一種雙鈣鈦礦金屬氧化物催化劑及其制備方法在審
| 申請號: | 201510093536.7 | 申請日: | 2015-03-02 |
| 公開(公告)號: | CN104707617A | 公開(公告)日: | 2015-06-17 |
| 發明(設計)人: | 鄭建東;侯金松;馮建華 | 申請(專利權)人: | 滁州學院 |
| 主分類號: | B01J23/83 | 分類號: | B01J23/83;C10L3/00 |
| 代理公司: | 合肥市長遠專利代理事務所(普通合伙) 34119 | 代理人: | 程篤慶;黃樂瑜 |
| 地址: | 239000 安徽省滁*** | 國省代碼: | 安徽;34 |
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| 摘要: | |||
| 搜索關鍵詞: | 一種 雙鈣鈦礦 金屬 氧化物 催化劑 及其 制備 方法 | ||
技術領域
本發明涉及催化劑技術領域,尤其涉及一種雙鈣鈦礦金屬氧化物催化劑及其制備方法。
背景技術
天然氣由于其儲量豐富、價格低廉、污染小等特點被稱為新一代“清潔能源”,我國天然氣儲量豐富,主要成分甲烷體積含量常達80-90%或更高。甲烷結構穩定,其燃燒比其他烴類需要更高的火焰溫度,高溫燃燒易造成氮氧化物的生成。天然氣的催化燃燒是一種可控反應,起燃溫度低,能在過量空氣中燃燒較完全,不但熱效率高,而且可以有效消除NOx和CO排放,具有節能和環保優點,可以應用于能源利用和廢氣處理等眾多產業。開發適合CH4催化燃燒的催化劑逐漸成為人們研究的重點。
目前應用于甲烷催化燃燒的催化劑有貴金屬和復合氧化物催化劑。貴金屬催化劑活性高,但其價格昂貴,且在高溫下易積碳,沒有得到廣泛的應用。由于雙鈣鈦礦骨架結構中的陽離子具有一定的可取代性,會產生氧空穴或過渡金屬氧化物價態變化而形成缺陷,由此可以改變氧的吸脫附性質,提高催化性能。鈣鈦礦催化劑由于具有高的活性和穩定性吸引了廣大學者的關注。早在20世紀70年代初,libby等首先開辟了應用鈣鈦礦型氧化物催化碳氫化合物的工作,其中鈣鈦礦型氧化物LaCoO3對甲烷表現出很高的催化活性,在La1-xSrxMO3(0<x<0.4)催化劑上,當M為Mn、Co和Fe時,有較高的甲烷燃燒活性,但是對于雙層鈣鈦礦型氧化物在此方面的研究和報道卻很少。2004年,研究人員首次發現了利用檸檬酸分解法合成了Sr2FeMoO6并作為甲烷高溫燃燒?的催化劑,顯示出較好的應用背景。但是到目前為止,把其他雙層鈣鈦礦型復合氧化物應用于催化甲烷燃燒還未見報道,而且稀土雙層鈣鈦礦型作為甲烷燃燒催化劑則更為少見。在雙層鈣鈦礦型復合氧化物制備方法中多采用固相法、水熱合成法、溶膠凝膠法等,這些方法制備的產品具有純度高、粒度均勻細小等特點,一直以來也普遍受到人們關注。
發明內容
基于背景技術存在的技術問題,本發明提出了一種雙鈣鈦礦金屬氧化物催化劑及其制備方法。所述催化劑是一種熱穩定好、活性高、適用于工業化應用的雙鈣鈦礦型金屬氧化物催化劑,且能在較低溫度下將甲烷完全催化燃燒。
本發明提出的一種雙鈣鈦礦金屬氧化物催化劑,所述雙鈣鈦礦金屬氧化物催化劑通式為LaSrFeMo1-xCoxO6,其中,0.1≤x≤1。其中,x=0.3或x=0.5或x=0.7或x=0.9。
本發明還提出了一種所述雙鈣鈦礦金屬氧化物催化劑的制備方法,包括如下步驟:
S1、將La(NO3)3·6H2O、Sr(NO3)2、Fe(NO3)3·9H2O和Co(NO3)2·6H2O溶于去離子水中得到第一溶液;將MoO3溶于氨水中得到第二溶液;
S2、將S1得到的第一溶液、第二溶液和(NH4)2CO3溶液加入反應器中攪拌并攪拌得到反應液;
S3、將S2得到的反應液靜置后,抽濾,洗滌,干燥得到物料A;
S4、將S3得到的物料A研磨后置于馬氟爐中焙燒,再進行壓片,過篩得到雙鈣鈦礦金屬氧化物催化劑。
優選地,所述雙鈣鈦礦金屬氧化物催化劑的制備方法,包括如下步驟:
S1、按摩爾份將1份La(NO3)3·6H2O、1份Sr(NO3)2、1份Fe(NO3)3·9H2O和?1-x份Co(NO3)2·6H2O溶于去離子水中得到第一溶液,溶液濃度為0.25-0.6mol/L,將x份MoO3加入氨水中,完全溶解后得到第二溶液,其中0.1≤x≤1;
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