[發(fā)明專利]一種ZSM-22分子篩納米片的制備方法有效

申請?zhí)枺?/td>	201510084713.5	申請日：	2015-02-16
公開（公告）號：	CN104671253B	公開（公告）日：	2017-01-04
發(fā)明（設計）人：	吳偉;張建偉;戚鑫;魏小盟	申請（專利權）人：	黑龍江大學
主分類號：	C01B39/04	分類號：	C01B39/04
代理公司：	哈爾濱市松花江專利商標事務所23109	代理人：	侯靜
地址：	150080 黑龍***	國省代碼：	黑龍江;23
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摘要：
搜索關鍵詞：	一種 zsm 22 分子篩納米制備方法
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【說明書】：

技術領域

本發(fā)明涉及ZSM-22分子篩的制備方法。

背景技術

ZSM-22沸石分子篩具有一維線性非交叉直孔道，孔道尺寸為0.45nm×0.55nm，具有豐富的酸性位和較強的酸強度，作為固體酸催化劑用于烯烴和烷烴的異構化、烷烴芳構化、加氫裂化和烷基苯選擇烷基化等反應。

Johan?A.等人(Journal?of?Catalysis,203(2001)213-231)以正癸烷到正二十四烷為模型化合物，評價Pt/H-ZSM-22的加氫異構化性能，并得到了較為優(yōu)異的異構化反應性能。Biscard等人在US20040186006中報道了利用ZSM-22分子篩作為酸性載體，應用于碳數(shù)大于10的正構烷烴的異構化反應中，也體現(xiàn)了良好的異構化性能。Kumar等(Applied?Catalysis?A:General，139(1996)189-199)報道了ZSM-22改性H-ZSM-22在正丁烷芳構化中的應用。

目前合成ZSM-22分子篩的方法有采用有機模板劑和不采用有機模板劑兩種方法。Johan?A.等人(Applied?Catalysis,48(1989)137-148)采用1,6己二胺為模板劑，用傳統(tǒng)的水熱法合成了ZSM-22分子篩，但是模板劑的用量較大。孟祥舉等人在(CN103101924)報道了采用晶種法不使用有機模板劑合成了ZSM-22分子篩，所合成的ZSM-22分子篩是由棒狀或者針狀聚集體所組成，尺寸大小在2～4μm之間。

由于采用傳統(tǒng)模板劑方法合成的ZSM-22分子篩過程中，使用大量有機模板劑，成本較高，在焙燒過程中有機模板劑分解產生的廢氣也會對環(huán)境造成污染，而采用晶種法不使用模板劑雖然也可以合成ZSM-22分子篩，但是分子篩的晶粒尺寸較大，作為催化劑使用時會在反應過程中因發(fā)生積碳而失活，限制了其在工業(yè)中的應用。因此，采用新方法合成具有納米尺度的ZSM-22分子篩具有重要的意義。

發(fā)明內容

本發(fā)明要解決現(xiàn)有合成ZSM-22分子篩的方法使用有機模板劑用量大、成本高、分子篩晶粒以尺寸較大的聚集體形式存在的問題，而提供一種顯著減少有機模板劑用量、降低成本、合成納米片狀ZSM-22分子篩的新方法。

本發(fā)明ZSM-22分子篩納米片的制備方法按照以下步驟實現(xiàn)：

一、預制晶種的制備：

a、稱取十八水硫酸鋁、正硅酸乙酯、1,6己二胺、氫氧化鉀和去離子水作為原料；

b、將步驟a稱取的氫氧化鉀和去離子水混合，溶解后制得氫氧化鉀水溶液，將步驟a稱取的十八水硫酸鋁和去離子水混合，溶解后制得硫酸鋁水溶液，將步驟a稱取的1,6己二胺和去離子水混合，溶解后制得1,6己二胺水溶液，將步驟a稱取的正硅酸乙酯和去離子水混合形成懸濁液；

c、將步驟b得到的硫酸鋁水溶液加入到氫氧化鉀水溶液中，并在400～600r/min的轉速下攪拌5～10min得到溶液A；

d、將步驟b得到的1,6己二胺水溶液加入步驟c制得的溶液A中，并在400～600r/min的轉速下攪拌5～10min，得到混合物B；

e、將步驟b中得到的懸濁液加入混合物B中，并在300～600r/min攪拌2～4h得到混合凝膠C；

f、將步驟e得到的混合凝膠C置于帶有聚四氟乙烯內襯墊的不銹鋼密閉反應釜中，在溫度150～170℃的條件下晶化0.5～7h，冷卻至室溫后得到預制晶種；

其中步驟a所述的正硅酸乙酯與十八水硫酸鋁的質量比為1：(0.028～0.045)；所述的正硅酸乙酯與1,6己二胺的質量比為1：(0.162～0.216)；所述的正硅酸乙酯與氫氧化鉀的質量比為1：(0.085～0.11)；

二、混合凝膠的制備：