[發明專利]一種防治植物白粉病的大黃游離蒽醌組合物及納米乳制劑

在審

• 申請號: 201510081105.9
• 申請日: 2015-02-13
• 公開（公告）號: CN104642312A
• 公開（公告）日: 2015-05-27
• 發明（設計）人: 史彥斌;李會麗;李紅玉;鄭果;李金成
• 申請（專利權）人: 蘭州大學
• 主分類號: A01N37/42
• 分類號: A01N37/42;A01N35/06;A01N25/04;A01P3/00
• 代理公司: 無
• 代理人: 無

技術領域

本發明屬于農藥領域，特別是涉及一種用于防治植物白粉病的大黃游離蒽醌組合物及其納米乳制劑。

背景技術

植物白粉病廣泛存在于各種作物、蔬菜、花卉、樹木等植物莖葉上，主要由植物白粉菌引起。白粉菌潛育期短，一個生長季節可繁殖多代，且繁殖率高，產生的孢子可借助空氣大范圍傳播，并多次重復侵染寄主植物。寄主被白粉菌侵染后，呼吸作用增強，蒸騰強度增加，光合效能降低，嚴重阻礙植物的正常生長發育，并造成巨大的經濟損失。目前主要使用化學殺菌劑如三唑酮、苯并咪唑類、有機磷類、羥基嘧啶類、甲氧基丙烯酸酯類和苯氧基喹啉類防治植物白粉病。但隨著化學藥劑的長時間使用，各地白粉病病原菌對其產生了不同程度的抗性，防治效果大幅度降低，而且化學藥劑環境污染及高殘留等弊端的日益顯現。因此，研制毒性小、污染小、殘留少、能避免耐藥性的生物農藥是當務之急。

植物源殺菌劑具有對人畜安全，環境友好，能自然降解而無殘留等優點。大黃是常用的植物源中藥之一，其提取物具有抗感染作用，對多種革蘭氏陽性和陰性細菌均有抑制作用，但未見其對植物真菌的抑殺作用研究。大黃素、蘆薈大黃素與大黃酚組合物，大黃酚與大黃素甲醚組合物用于白粉病的防治已有報道，這些化合物可來源于不同種屬的植物。但從植物中分離、純化大黃素、蘆薈大黃素、大黃酚和大黃素甲醚等蒽醌單體后，再進行組合，生產成本很高，且這些組合物建議使用的形式(劑型)如可濕性粉劑、乳油、微乳劑、懸浮劑并未見具體的文獻報道。藥物劑型對藥物的防治效果可產生顯著的影響，如可濕性粉劑和混懸劑僅通過固體藥物顆粒與植物體表面的病原微生物的接觸而呈現抑殺活性，對植物內部的病原微生物抑殺效果差；乳油在植物表面的粘附性、延展性不佳，不能最大程度的發揮藥物的作用；微乳劑的粒徑通常在微米級，不能有效透過植物莖葉的表皮而抑殺植物內部組織的病原微生物。納米乳因起粒徑更小，具有很好的流動性，能更有效地滲入至植物葉莖內，發揮藥物的生物活性，而且制備工藝簡單、能與水以任意比例混合，不堵塞噴頭，使用方便。迄今為止，未發現大黃游離蒽醌以天然配比形式存在的納米乳制劑及其抗白粉病活性的技術公開。

發明內容

本發明的目的是針對現有技術的不足，提供一種以中藥材大黃(Rheum?palmatum?L.)作為原材料，通過酸解、分離和純化得到的具有天然配比范圍的大黃游離蒽醌(包括大黃素、蘆薈大黃素、大黃酚、大黃素甲醚和大黃酸)為原料藥，研發一種專用于防治植物白粉病的的納米乳制劑。

本發明的技術方案：一種用于防治植物白粉病的大黃游離蒽醌及其納米乳制劑，用如下原料制成：以納米乳中所含各組分的質量百分比計，大黃游離蒽醌含量為0.01-0.15％，其中大黃素占總游離蒽醌的15.46-16.71％，蘆薈大黃素10.38-11.48％，大黃酚50.90-52.95％，大黃素甲醚15.28-17.94％，大黃酸3.60-4.62％；油相占納米乳的24.7-26.9％、乳化劑21.6-26.4％、助乳化劑10.8-13.2％、水34.6-40.7％、穩定劑1.0％、防腐劑0.1％、附著劑0.1％。

所述油相選自肉豆蔻酸異丙酯、丙二醇單辛酸酯、油酸乙酯、棕櫚酸異丙酯、辛酸癸酸甘油三酯、蓖麻油及其組合。其中，進一步優選了丙二醇單辛酸酯及其與油酸乙酯的混合物，油相濃度小于30％。所述乳化劑選自聚氧乙烯-40-氫化蓖麻油、辛酸癸酸聚乙二醇甘油酯、月桂酸聚乙二醇甘油酯、吐溫-80、泊洛沙姆-188及其組合。其中，進一步優選了聚氧乙烯-40-氫化蓖麻油；所述助乳化劑選自二乙二醇單乙基醚、聚乙二醇600、聚乙二醇400、1,2-丙二醇、丙三醇及其組合。其中進一步優選了二乙二醇單乙基醚，助乳化劑的量小于20％；乳化劑與助乳化劑的質量比例為2：1。所述水為溶媒，穩定劑為油酸或油酸鈉或枸櫞酸鈉，優選油酸；防腐劑為苯甲酸鈉和尼泊金乙酯，優選苯甲酸鈉；附著劑為三氧化二硅。

本發明所述的一種用于防治植物白粉病的大黃游離蒽醌納米乳制劑，其制備方法為：將大黃游離蒽醌溶解于油相中，加入穩定劑，乳化劑/助乳化劑混合物，攪拌均勻。逐滴加水，攪拌，自乳化形成澄清透明的納米乳制劑，超聲處理15-30min后，用1mol/L?NaOH調節系統pH至6.0-7.0，再按比例加入防腐劑和附著劑。乳化劑使用前需在35-40℃加熱融化，磁力攪拌速度200-300rpm。所得納米乳制劑分裝時直接用0.22μm孔徑的水系微孔濾膜過濾至已滅菌的棕色塑料容器中。