[發明專利]1;1-二氟-2-氯乙烷的制備方法

有效

• 申請號: 201510072012.X
• 申請日: 2015-02-11
• 公開（公告）號: CN104692998B
• 公開（公告）日: 2018-06-26
• 發明（設計）人: 王樹華;舍羅賓;周強;特魯克什;楊仲苗;呂楊
• 申請（專利權）人: 巨化集團技術中心
• 主分類號: C07C17/20
• 分類號: C07C17/20;C07C17/21;C07C19/12
• 代理公司: 杭州華鼎知識產權代理事務所(普通合伙) 33217
• 代理人: 施少鋒

本發明公開了1,1?二氟?2?氯乙烷的制備方法，包括如下步驟：將1,1,2?三氯乙烷或順1,2?二氯乙烯、反1,2?二氯乙烯與1,1,2?三氯乙烷的混合物，在溫度為150～350℃，壓力(絕對壓力)0.1～1.1MPa，接觸時間15～150秒，HF與含氯原料摩爾比＝2～40:1條件下，加入鉻鎂氟化物催化劑，經固定床反應器氣相催化氟化反應，收集產物經冷凝、液相分層、中和、干燥和精餾制得高純度1,1?二氟?2?氯乙烷。本發明制備工藝簡單、成本低、收率高，具有很好的工業應用前景，特別適合大規模工業化生產。

技術領域

本發明涉及1,1-二氟-2-氯乙烷的制備方法，屬于有機合成領域。

背景技術

1.1-二氟-2-氯乙烷(氟氯烷142)是制備2,2-二氟乙醇的中間產物，當前各國正在考慮使用氟氯烷142替代氟氯烷113、141b、140a等，用于固體表面清潔、干燥、脫脂的氣溶膠和發泡劑領域，R142具有良好的市場前景。該產品制備方法專利在國外已有報道，但資料不多，國內無類似專利報導。生產1.1-二氟-2-氯乙烷的方法均為氣相催化氟化，其合成路線按照起始原料的不同可分為以下兩種，反應式如下：

第一條合成路線：

第二條合成路線：

催化劑是合成1.1-二氟-2-氯乙烷過程中最核心的影響因素，不同合成方法之間最主要的區別在于所選擇的催化劑種類的不同。

如已知專利(EP 1008575,C07C 17/20,14.06.2000)中氟氯烷142制備方法是三氯乙烷與氟化氫在催化劑條件下氣相反應，然后從反應物中分離氟氯烷142。催化劑選用的是經過氟化處理的Cr₂O₃。除了Cr₂O₃外，催化劑可以含或不含一種或幾種金屬氟化鹽載體:如鉻，鐵，鈮，鎳，銻，錫，鉭，鈦等。反應條件如下：溫度100℃～380℃、壓力0.1MPa(0psig)～2.86MPa(400psig)，HF與140比2～20，接觸時間1～100秒。

副產物氯化氫(HCl)可通過蒸餾或在水或堿液中吸收分離。未反應的HF通過蒸餾或在水或堿液中吸收分離，采用相分離或半透膜分離。其他有機副產物可以通過蒸餾分離。不飽和有機副產物在蒸餾分離前可以通過產物與氯或溴反應進行處理。

在其實施例中，催化劑鉻氧化物(Cr₂O₃)(20см³,27g)活化溫度380℃，在HF(6.6g/h)和空氣(100cm³/分)混合氣條件下吹掃18小時。氟氯烷142合成時在反應器通入三氯乙烷與氟化氫氣相混合氣，溫度220℃，氟化氫與三氯乙烷的摩爾比＝7.8:1(10.1g/h HF和0.1см³/分三氯乙烷)，壓力1.13MPa(150psig)，接觸時間34秒，生成氟氯烷142的選擇性為70.2％。

又如已知專利(EP 1008574,C07C 17/10,07.12.1999)，以1,2-二氯乙烯為原料氟化制備氟氯烷142，是二氯乙烯與HF在催化劑條件下氣相反應，然后再從反應物中分離氟氯烷142。該發明催化劑、合成和氟氯烷142分離條件類似于EP 1008575。在實施例中進行了二氯乙烯與HF在鉻氧化物(Cr₂O₃)催化劑中反應，向反應器通入二氯乙烯與HF氣相混合氣，溫度220℃，氟化氫與二氯乙烯的摩爾比＝6.5:1(10.1g/h HF和0.1см³/分二氯乙烯)，壓力1.13MPa(150psig)，接觸時間34秒，二氯乙烯轉化率88.3％，生成氟氯烷142的選擇性為84.2％。