[發(fā)明專利]一種磺酰脲類、磺酰胺基甲酸酯類化合物的制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201510062414.1
• 申請(qǐng)日: 2015-02-05
• 公開（公告）號(hào): CN104649945B
• 公開（公告）日: 2017-02-22
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 張振華;趙晉;李宗洋;傅濱;王明安
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國(guó)農(nóng)業(yè)大學(xué)
• 主分類號(hào): C07C311/58
• 分類號(hào): C07C311/58;C07C311/60;C07C303/36;C07F5/02;C07D295/215;C07D239/52;C07C311/53;C07C311/55;C07D333/34;C07D251/16
• 代理公司: 北京慶峰財(cái)智知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(普通合伙)11417
• 代理人: 劉元霞

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于有機(jī)合成領(lǐng)域，尤其涉及一種磺酰脲類、磺酰胺基甲酸酯類化合物的制備方法。

背景技術(shù)

磺酰脲類和磺酰胺基甲酸酯類化合物是一類非常重要的有機(jī)化合物，被廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、農(nóng)藥和高分子功能材料等領(lǐng)域。例如在醫(yī)藥領(lǐng)域，磺酰脲類化合物可有效的用于治療II型糖尿病，它們通過(guò)鍵結(jié)胰臟細(xì)胞膜上的K_ATP通道，抑制鉀離子的流出，從而增加胰島素的釋放。又如在農(nóng)藥領(lǐng)域，磺酰脲類化合物是一類重要的除草劑，它們通過(guò)選擇性抑制乙酰乳酸合成酶(ALS)/乙酸羥酸合成酶(AHAS)，低毒高效高選擇性的除草。

一直以來(lái)，人們都在尋求簡(jiǎn)單高效低成本的合成磺酰脲類、磺酰胺基甲酸酯類化合物的方法。目前已知的合成方法仍然十分有限，主要都是通過(guò)下述方法來(lái)制備：一、由伯胺出發(fā)，與光氣等作用，制備出相應(yīng)的異氰酸酯中間體，然后再和磺酰胺反應(yīng)，得到磺酰脲類化合物(參見(jiàn)Angew.Chem.1971,83,p.407)；二、由磺酰胺出發(fā)，與光氣等作用，制備出相應(yīng)的磺?；惽杷狨ブ虚g體，然后再和胺、醇等反應(yīng)，得到磺酰脲類、磺酰胺基甲酸酯類化合物(參見(jiàn)WO?2003091228)；三、由胺出發(fā)，與氯甲酸苯酯等作用，制備出相應(yīng)的苯氧基碳酰胺，然后再在強(qiáng)堿的作用下和磺酰胺反應(yīng)，得到磺酰脲類化合物(參見(jiàn)JP1989221366)。

上述方法的缺點(diǎn)是：(1)對(duì)環(huán)境不友好，安全性差，前兩種方法都需要使用光氣，且需要無(wú)水等較為嚴(yán)格的反應(yīng)條件；(2)底物普適性差，磺酰胺基甲酸酯類化合物只能由第二種方法制備，第一種方法更是只能制備伯胺所對(duì)應(yīng)的磺酰脲類化合物；(3)第三種方法原子經(jīng)濟(jì)性差，成本高，中間體苯氧基碳酰胺相比原料胺價(jià)格昂貴，且有效分子量不高。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是提供一種廉價(jià)過(guò)渡金屬鈀催化的由磺酰鹵或者磺?；B氮出發(fā)，通過(guò)一鍋反應(yīng)，溫和高效易行的獲得磺酰脲類、磺酰胺基甲酸酯類化合物的制備方法。該方法具有非常廣泛的底物適應(yīng)性，通過(guò)該方法可以合成眾多帶有不同取代基以及芳雜環(huán)的磺酰脲類、磺酰胺基甲酸酯類化合物。

本發(fā)明的技術(shù)方案如下：

一種制備式(I)所示化合物的方法，

R¹-SO₂-NH-CO-X(R³)_n-R²????(I)

其中，

X是O或N；n為0或1；當(dāng)X是O時(shí)，n＝0；當(dāng)X是N時(shí)，n＝1；

R¹選自芳基、雜芳基、烷基、烯基或炔基；

R²選自芳基、雜芳基、烷基、烯基或炔基；

R³選自H，R²，或者R³與R²一起連接成環(huán)；

其中，

將式(II)所示化合物與式(III)所示化合物在鈀催化劑的催化下，在一氧化碳?xì)夥障拢谌軇┲蟹磻?yīng)得到式(I)所示化合物：

R¹-SO₂-R⁴????(II)

HX(R³)_n-R²????(III)

其中，

R⁴為N₃或鹵原子，優(yōu)選氟或氯或溴；當(dāng)R⁴為鹵原子時(shí)，體系中還包括疊氮化鈉；

R¹、R²、R³和X的定義同式(I)。

根據(jù)本發(fā)明，其中，式(IV)所示化合物與式(III)所示化合物在鈀催化劑的催化下，在一氧化碳?xì)夥障?，在溶劑中反?yīng)得到式(I)所示化合物：

R¹-SO₂-N₃????(IV)

其中，R¹的定義同式(I)。

根據(jù)本發(fā)明，其中，式(V)所示化合物、疊氮化鈉與式(III)所示化合物在鈀催化劑的催化下，在一氧化碳?xì)夥障?，在溶劑中反?yīng)得到式(I)所示化合物：

R¹-SO₂-R⁵????(V)