[發明專利]一種磺酰脲類、磺酰胺基甲酸酯類化合物的制備方法

有效

• 申請號: 201510062414.1
• 申請日: 2015-02-05
• 公開（公告）號: CN104649945B
• 公開（公告）日: 2017-02-22
• 發明（設計）人: 張振華;趙晉;李宗洋;傅濱;王明安
• 申請（專利權）人: 中國農業大學
• 主分類號: C07C311/58
• 分類號: C07C311/58;C07C311/60;C07C303/36;C07F5/02;C07D295/215;C07D239/52;C07C311/53;C07C311/55;C07D333/34;C07D251/16
• 代理公司: 北京慶峰財智知識產權代理事務所(普通合伙)11417
• 代理人: 劉元霞

1.一種制備式(I)所示化合物的方法，

R¹-SO₂-NH-CO-X(R³)_n-R²?????(I)

其中，

X是O或N；n為0或1；當X是O時，n＝0；當X是N時，n＝1；

R¹選自芳基、雜芳基、烷基、烯基或炔基；

R²選自芳基、雜芳基、烷基、烯基或炔基；

R³選自H，R²，或者R³與R²一起連接成環；

其中，

將式(II)所示化合物與式(III)所示化合物在鈀催化劑的催化下，在一氧化碳氣氛下，在溶劑中反應得到式(I)所示化合物：

R¹-SO₂-R⁴?????(II)

HX(R³)_n-R²????(III)

其中，

R⁴為N₃或鹵原子，優選氟或氯或溴；當R⁴為鹵原子時，體系中還包括疊氮化鈉；

R¹、R²、R³和X的定義同式(I)。

2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，其中，式(IV)所示化合物與式(III)所示化合物在鈀催化劑的催化下，在一氧化碳氣氛下，在溶劑中反應得到式(I)所示化合物：

R¹-SO₂-N₃?????(IV)

其中，R¹的定義同式(I)。

優選地，其中，式(V)所示化合物、疊氮化鈉與式(III)所示化合物在鈀催化劑的催化下，在一氧化碳氣氛下，在溶劑中反應得到式(I)所示化合物：

R¹-SO₂-R⁵????(V)

其中，R⁵為鹵原子，優選氟或氯或溴；R¹的定義同式(I)。

優選地，所述芳基可以是取代或未取代的芳基；所述雜芳基可以是取代或未取代的帶有至少一個氮、氧或硫的芳基；所述芳香基和雜環芳香基上可帶有一個或多個取代基，對取代基的位置沒有特別限制，鄰位、間位、對位均可；所述取代基不以任何方式限定，常見的取代基例如烷基、烷氧基、二取代胺基、硝基、氰基、酯基、醛基、酮羰基和鹵原子等；當具有多取代基時，這多個取代基可以相同或不同，相鄰的兩個取代基可以相互獨立或成環。

優選地，所述烷基可以是取代或未取代的一級、二級或三級烷基；所述取代基不以任何方式限定，常見的取代基例如烷基、烷氧基、二取代胺基、硝基、氰基、酯基、醛基、酮羰基和鹵原子等；當具有多取代基時，這多個取代基可以相同或不同，相鄰或相近的兩個取代基可以相互獨立或成環。

優選地，所述烯基可以是取代或未取代的烯基，對取代基的位置和數量沒有特別的限制，一個、二個、三個均可，順式和反式均可。所述取代基不以任何方式限定，常見的取代基例如烷基、烷氧基、二取代胺基、硝基、氰基、酯基、醛基、酮羰基和鹵原子等；當具有多取代基時，這多個取代基可以相同或不同，相鄰或相近的兩個取代基可以相互獨立或成環。

優選地，所述炔基可以是取代或未取代的炔基；所述取代基不以任何方式限定，常見的取代基例如烷基、烷氧基、二取代胺基、硝基、氰基、酯基、醛基、酮羰基和鹵原子等；當具有多取代基時，這多個取代基可以相同或不同，相鄰或相近的兩個取代基可以相互獨立或成環。

優選地，所述烷基優選指具有1～10個碳原子的烷基，所述烷基上的取代基優選為烷氧基、硝基、氰基、酯基、醛基、酮羰基和鹵原子，更優選鹵原子，例如氟、氯、溴，所述烷基例如為甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、叔丁基、仲丁基、戊基、新戊基、鹵代C_1-10烷基，更優選三氟甲基。

優選地，所述烷氧基優選指具有1～10個碳原子的烷氧基，例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、異丁氧基、叔丁氧基、仲丁氧基。

優選地，所述烯基優選指具有2-10個碳原子的烯基，所述烯基上的取代基優選為烷氧基、硝基、氰基、酯基、醛基、酮羰基、和鹵原子，更優選鹵原子，例如氟、氯、溴，所述烯基例如乙烯基、丙烯基、丁烯基、異丁烯基、戊烯基、己烯基、鹵代C_2-10烯基。

優選地，所述炔基優選指具有2-10個碳原子的炔基，所述炔基上的取代基優選為烷氧基、硝基、氰基、酯基、醛基、酮羰基和鹵原子，更優選鹵原子，例如氟、氯、溴，所述炔基例如乙炔基、丙炔基、丁炔基、戊炔基、異戊炔基、己炔基、鹵代C_2-10炔基。

優選地，所述芳基優選為單環或雙環的芳基，更優選為6-14個碳原子的芳基，例如苯基或萘基。所述芳基上的取代基優選為烷基、烷氧基、硝基、氰基、酯基、醛基、酮羰基、和鹵原子，更優選鹵代烷基，例如三氟甲基。

優選地，所述雜芳基中的雜原子可以為一個、兩個、三個或四個。所述雜芳基優選含有5-30個原子，更優選6-20個原子，例如為噻吩、呋喃、吡咯、吡唑、咪唑、惡唑、噻唑、異惡唑、異噻唑、惡唑啉、噻唑啉、吡啶、吡喃、噻喃、嘧啶、噠嗪、吡嗪、哌嗪、氮雜卓、氧雜卓、硫雜卓、吲哚、苯并咪唑、苯并噻吩、苯并呋喃、苯并噻唑、苯并惡唑、苯并異惡唑、苯丙異噻唑、喹啉、異喹啉、喹唑啉、咔唑、蝶啶、嘌呤、氮雜菲、吖啶、吩嗪、吩噻嗪等。所述雜芳基上的取代基優選為烷基、烷氧基、硝基、氰基、酯基、醛基、酮羰基、和鹵原子，更優選鹵代烷基，例如三氟甲基。

優選地，所述二取代胺基的取代基可以相同或不同，彼此獨立地選自烷基或芳基，例如N，N-二甲基胺基、N，N-二苯基胺基、N-甲基-N-苯基胺基等。

優選地，所述酰胺基例如乙酰胺基、丙酰胺基和丁酰胺基等。

優選地，所述酯基例如甲酸酯基、乙酸酯基、丙酸酯基和丁酸酯基等。

優選地，所述鹵原子是指氟、氯、溴或碘原子等。

優選地，所述疊氮化鈉可用商品化試劑，無需特殊處理。