[發(fā)明專利]一種殼聚糖鍵合有機(jī)?硅膠雜化整體柱及其制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201510040114.3
• 申請(qǐng)日: 2015-01-27
• 公開（公告）號(hào): CN104606924B
• 公開（公告）日: 2017-07-04
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 鄭向華;龔吉軍;徐敦明;周昱;黃志強(qiáng)
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 廈門出入境檢驗(yàn)檢疫局檢驗(yàn)檢疫技術(shù)中心;湖南省檢驗(yàn)檢疫科學(xué)技術(shù)研究院
• 主分類號(hào): B01D15/22
• 分類號(hào): B01D15/22;B01J20/24;B01J20/30;B01J20/281;G01N30/06
• 代理公司: 廈門市精誠(chéng)新創(chuàng)知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司35218
• 代理人: 方惠春

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及化學(xué)領(lǐng)域，具體涉及殼聚糖鍵合有機(jī)-硅膠雜化整體柱及其制備方法。

背景技術(shù)

糖是原料乳中主要的碳水化物，單糖和二糖等糖類對(duì)于神經(jīng)系統(tǒng)，皮膚紋理、骨骼等的形成有重要作用，如經(jīng)消化的乳糖能促進(jìn)腦苷脂類和粘多糖類的生成，對(duì)于嬰幼兒腦部的發(fā)育至關(guān)重要。原料乳與乳制品中的碳水化合物的質(zhì)量控制具有重要意義。

目前單糖和二糖等糖類測(cè)定方法主要有酶法、直接滴定法、直接比色法、近紅外光譜法、旋光法、高效液相色譜法、毛細(xì)管電泳法等。現(xiàn)行的關(guān)于糖檢測(cè)的標(biāo)準(zhǔn)中推薦的化學(xué)分析法是萊因-埃農(nóng)氏法（GB 5413.5-2010），由于滴定條件不易控制且終點(diǎn)不易判定，操作繁瑣，無法避免其他還原糖的干擾，僅適于測(cè)定原料奶和成分簡(jiǎn)單的乳制品中的乳糖含量。比色法測(cè)定乳粉中糖含量，操作簡(jiǎn)單，需要的樣品量及試劑量較少，僅適用于少量多批次原料乳和成分簡(jiǎn)單的乳制品樣品的測(cè)定。近紅外光漫反射光譜技術(shù)分析測(cè)定單糖和二糖等糖類含量，快速、低成本、無需樣品預(yù)處理且可同時(shí)無損測(cè)量多種成分，但需要建立涵蓋不同濃度范圍的不同模型，對(duì)未知樣品光譜的適用性進(jìn)行判斷。高效液相色譜法（HPLC）廣泛用于糖類組分的分析，是我國(guó)現(xiàn)行的關(guān)于乳糖檢測(cè)的標(biāo)準(zhǔn)（GB5413.5-2010）之一，采用氨基柱，基于與乳糖的氫鍵和極性作用，良好地分離乳糖，可同時(shí)測(cè)定多種組分，對(duì)乳糖有良好的選擇性。氨基修飾的色譜柱，是實(shí)現(xiàn)糖類物質(zhì)高效分離的可行途徑之一。

殼聚糖，化學(xué)名為聚葡萄糖胺(1-4)-2-氨基-B-D葡萄糖，具有n個(gè)帶有氨基基團(tuán)的類似葡萄糖的六元環(huán)結(jié)構(gòu)，具有豐富的羥基、氨基和親水性，在特定的條件下，殼聚糖能發(fā)生酰基化、羧甲基化、縮合和絡(luò)合等化學(xué)反應(yīng)，可生成各種具有不同性能的、穩(wěn)定的殼聚糖衍生物，能夠提供氫鍵、親水作用，可提高固定相對(duì)極性單糖和二糖等糖類的選擇性；多面體低聚倍半硅氧烷作為一種新型立體結(jié)構(gòu)的功能材料，擁有納米孔籠狀構(gòu)型，吸附作用強(qiáng)、生物兼容性良好，對(duì)待測(cè)物質(zhì)高效富集及分離具有明顯優(yōu)勢(shì)。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于提供一種適用于親水性強(qiáng)的單糖和二糖等糖類分析和分離的殼聚糖鍵合有機(jī)-硅膠雜化整體柱。

為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供一種殼聚糖鍵合有機(jī)-硅膠雜化整體柱，其特征在于，由如下質(zhì)量百分比的各組分與殼聚糖結(jié)合制備得到：帶有酰胺基團(tuán)的功能單體24%；籠狀聚倍半硅氧烷交聯(lián)劑6%；引發(fā)劑1.0%；致孔劑69.0%。

所述帶有酰胺基團(tuán)的功能單體為丙烯酰胺；

任選的，所述籠狀聚倍半硅氧烷交聯(lián)劑為甲基丙烯酸甲酯基籠狀聚倍半硅氧烷；

任選的，所述引發(fā)劑為偶氮二異丁腈；

任選的，所述致孔劑為甲苯和十二醇的混合物；其中甲苯：十二醇的質(zhì)量比為25:44；

任選的，所述殼聚糖為中脫乙酰度殼聚糖。

所述殼聚糖鍵合有機(jī)-硅膠雜化整體柱，由如下步驟制備得到，

（1）將帶有酰胺基團(tuán)的功能單體、籠狀聚倍半硅氧烷交聯(lián)劑、引發(fā)劑和致孔劑混合配制成聚合反應(yīng)溶液，在氮?dú)鈿夥罩杏谑覝叵鲁曁幚?5 min得到處理后的聚合反應(yīng)溶液；

（2）在室溫下將所得處理后的聚合反應(yīng)溶液均勻注入乙烯基衍生化處理的石英毛細(xì)管，密封，加熱反應(yīng)；

（3）將步驟（2）所得的整體柱用甲醇通開，再以甲醇沖洗步驟2）得到的整體柱1小時(shí)，然后通入過濾的殼聚糖和甲醛的水溶液，加熱反應(yīng)，得到所述聚合物整體柱。

所述步驟（2）中，加熱反應(yīng)為在60℃條件下加熱反應(yīng)12小時(shí)。

所述步驟（3）為，將步驟（2）所得的整體柱用甲醇在20Mpa壓力下通開，再以甲醇在0.10 mL/min的流速下沖洗步驟2）得到的整體柱1小時(shí)，然后以0.05 mL/min的流速通入過濾的殼聚糖和甲醛的水溶液15min，在70℃條件下加熱反應(yīng)15min，得到所述聚合物整體柱。

所述過濾的殼聚糖和甲醛的水溶液中兩者的摩爾比為1:1。

本發(fā)明還保護(hù)所述殼聚糖鍵合有機(jī)-硅膠雜化整體柱的制備方法，包括如下步驟：

（1）將帶有酰胺基團(tuán)的功能單體、籠狀聚倍半硅氧烷交聯(lián)劑、引發(fā)劑和致孔劑混合配制成聚合反應(yīng)溶液，在氮?dú)鈿夥罩杏谑覝叵鲁曁幚?5 min得到處理后的聚合反應(yīng)溶液；

（2）在室溫下將所得處理后的聚合反應(yīng)溶液均勻注入乙烯基衍生化處理的石英毛細(xì)管，密封，加熱反應(yīng)；