[發明專利]具有改善的表面固化性質的自由基涂料組合物

有效

• 申請號: 201480084701.6
• 申請日: 2014-07-10
• 公開（公告）號: CN107922755B
• 公開（公告）日: 2021-04-06
• 發明（設計）人: J·P·霍根;M·A·貝利;R·R·洛迪加
• 申請（專利權）人: 阿科瑪法國公司
• 主分類號: C09D4/00
• 分類號: C09D4/00
• 代理公司: 北京市柳沈律師事務所 11105
• 代理人: 金擬粲

公開了用于過氧化物固化組合物的交聯單體。所述交聯單體為雙官能的單體并且具有至少兩個烯丙基和至少一個(甲基)丙烯酸酯基團。兩部分過氧化物組合物包括所述交聯單體、至少一種(甲基)丙烯酸酯單體、和有機過氧化物引發劑。

本發明涉及包括兩部分(即部分(A)和部分(B))的過氧化物可固化的基于(甲基)丙烯酸酯的涂料或密封劑組合物。部分A包括至少一種具有至少2個烯丙基和至少1個(甲基)丙烯酸酯基團的雙官能的交聯單體和部分B包括有機過氧化物引發劑?？刹缓灮虿缓軇┑乃鼋M合物作為保護性涂料和/或密封劑用于混凝土和其它基底是有用的。

過氧化物固化的(甲基)丙烯酸酯樹脂涂料組合物在工業中有廣泛用途并且通常用作涂料和密封劑。涂料組合物常規地作為雙組分組合物提供，其就(剛好，just)在使用前混合。在典型的配制物中，部分A包括(甲基)丙烯酸酯單體并且部分B包括過氧化物引發劑。經常將金屬絡合物(配合物)干燥劑例如環烷酸鈷或2-乙基己酸鈷添加至所述組合物作為這些體系中的固化促進劑。鈷干燥劑經歷氧化反應，這降低過氧化物的分解溫度，但是單獨地不足以使在表面上的涂料有效地固化。

工業上已知包含(甲基)丙烯酸酯官能單體和低聚物的過氧化物固化的涂料組合物由于氧氣抑制而在空氣中未有效地固化。

許多開發添加劑以容許在空氣中有效地固化的嘗試已產生如下材料：其在空氣中是不穩定的，當與金屬干燥劑混合時是不穩定的，具有不良的表面性質，或具有對于在不含溶劑的涂料體系中使用而言不實用的粘度。

經常將石蠟和其它蠟添加至這些涂料組合物以提供通過在涂布表面的蠟的遷移和結晶化形成的氧氣阻隔物。例如，JP 2007197598和JP 08231655公開了包括石蠟的過氧化物固化涂料體系。然而，蠟的存在損壞固化的組合物的表面性質并且減小涂料間(涂層間，intercoat)粘附。

在工業上已知交聯單體例如二環戊烯基和二環戊烯基氧基烷基酯衍生物是良好的反應性稀釋劑和粘合劑樹脂，其由于它們對于氧化反應的敏感性還有效地促進在金屬干燥劑的存在下過氧化物固化的基于(甲基)丙烯酸酯的涂料中的表面固化。然而，在工業上還已知這些單體是揮發性的和有氣味的，其呈現出安全和處理的問題。

其它的可交聯樹脂例如包括多烯丙基縮水甘油醚(PAGE)衍生物的烯丙基醚衍生物，烯丙基酯衍生物和烯丙基氨基甲酸酯衍生物也已知有效地促進在過氧化物固化的基于(甲基)丙烯酸酯的涂料中的表面固化。較低分子量的樹脂是良好的反應性稀釋劑，但是較高分子量的樹脂像PAGE衍生物和聚烯丙基氨基甲酸酯對于一些涂料應用例如混凝土密封劑而言在粘度方面太高。這些材料也是氧氣敏感的并且在金屬干燥劑的存在下經歷氧化反應以在涂料的表面產生氫過氧化物。因此，如果這些烯丙基醚和PAGE衍生物與金屬干燥劑一起包裝在雙組分過氧化物固化的基于(甲基)丙烯酸酯的涂料組合物的樹脂組分中，它們呈現出包裝穩定性問題。為了避免所述穩定性問題，涂料配制者典型地必須將表面固化促進材料作為第三組分包裝或將金屬干燥劑作為第三組分包裝，這是不期望的。可添加揮發性的非需氧的敏感材料例如肟以阻礙在容器中的金屬干燥劑氧化反應并延伸包裝穩定性。隨后，當將涂料施加至基底時肟揮發，但是它們也降低在涂料表面的固化速率，其可導致涂層缺陷和提高的無粘性次數(消粘時間)。

美國專利No.4,520,184和5,567,788公開了包含烯丙基官能的醚和酯的涂料組合物，所述烯丙基官能的醚和酯包括包含每個鏈20個烯丙基的PAGE衍生物，所述涂料組合物包含容易地提取的烯丙基氫，其吸收氧并且在涂料表面產生氫過氧化物自由基。這些材料用作雙組分過氧化物固化的基于(甲基)丙烯酸酯的涂料中的反應性稀釋劑和表面固化添加劑兩者。由于在樹脂組分中在自由基固化促進劑例如金屬干燥劑的存在下的它們的不穩定性，烯丙基官能的醚和酯造成配制問題，其需要配制者開發復雜的穩定劑包裝或分離促進劑。當添加至雙組分體系中的過氧化物引發劑組分時，所述官能的醚和酯的添加導致有限的貯藏壽命。