[發明專利]配體化合物、用于烯烴低聚反應的催化劑體系及使用該催化劑體系的烯烴低聚方法

有效

• 申請號: 201480062051.5
• 申請日: 2014-11-17
• 公開（公告）號: CN105722846B
• 公開（公告）日: 2018-03-09
• 發明（設計）人: 史錫必;李龍湖;李琪樹;申恩知
• 申請（專利權）人: LG化學株式會社
• 主分類號: C07F9/50
• 分類號: C07F9/50;C07F9/24;C08F4/42
• 代理公司: 北京金信知識產權代理有限公司11225
• 代理人: 張皓,錢程

技術領域

本發明涉及一種配體化合物、用于烯烴低聚反應的催化劑體系及使用該催化劑體系的烯烴低聚方法。

背景技術

線性α-烯烴是用作共聚單體、清潔劑、潤滑劑、增塑劑等的重要材料，在商業上被廣泛使用，并且特別地，1-己烯和1-辛烯經常被用作共聚單體以在制備線性低密度聚乙烯(LLDPE)等時控制聚乙烯的密度。

更具體地，在現有的LLDPE(線性低密度聚乙烯)的制備方法中，乙烯與α-烯烴共聚單體(例如，1-己烯和1-辛烯)共聚，以便在聚合物骨架中形成分支以控制其密度。

因此，存在的問題在于，在具有高共聚單體含量的LLDPE的制備中，共聚單體的成本占據了生產成本的大部分。因此，已進行了多種嘗試來減少共聚單體的生產成本。

此外，由于α-烯烴根據種類而具有不同的應用領域或市場規模，所以用于選擇性生產特定α-烯烴的技術在商業上非常重要，并且最近，已對通過選擇性乙烯低聚反應來以高選擇性制備1-己烯或1-辛烯的鉻催化劑技術進行了很多研究。

現有的用于制備1-己烯或1-辛烯的商業方法包括殼牌化學(Shell Chemicals)的SHOP法、雪佛龍菲利普斯(Chevron Philips)的齊格勒(Ziegler)法等，借此能夠生產寬分布的C₄-C₂₀α-烯烴。

作為用于選擇性生產α-乙烯的催化劑，例如，作為現有的用于乙烯三聚的催化劑，已提出了使用通式(R1)(R2)X-Y-X(R3)(R4)的配體的基于鉻的催化劑。在該式中，X是磷、砷或銻，Y是連接基團如-N(R5)-，并且R1、R2、R3和R4中的至少一個具有極性取代基或給電子取代基。

此外，作為在催化條件下對1-己烯不表現催化活性的配體，已經對于(鄰-乙基苯基)₂PN(甲基)P(鄰-乙基苯基)₂(一個在R1、R2、R3和R4中的至少一個上不具有極性取代基的化合物)進行了研究，(Chem.Commun.,2002,858)。

然而，以上描述的現有的含雜原子的配體以及由該配體獲得的基于鉻的催化劑難以在，例如1-辛烯或1-己烯的制備中穩定地并且優異地表現出多聚活性，并且其選擇性也不夠。因此，對于改善它們具有持續的需求。

技術問題

本發明提供一種能夠選擇性地低聚乙烯同時表現高催化活性的新的配體化合物，包含該配體化合物的用于烯烴低聚反應的催化劑體系，以及使用該催化劑體系的烯烴低聚方法。

技術方案

根據本發明的一個方面的配體化合物可由以下化學式1表示：

[化學式1]

在化學式1中，

X是-NR₁R₂，或取代的或未取代的含N、O或S中的一個或多個雜原子的雜環官能團，

R₁和R₂各自獨立地為含N、O、F、S或P中的一個或多個雜原子的C₁-C₂₀烷基、C₃-C₂₀環烷基、C₆-C₄₀芳基、C₃-C₃₀雜芳基、-PR₃R₄或C₇-C₄₀芳烷基，

R₃至R₆各自獨立地為非必須地包含N、O、F、S或P中的一個或多個雜原子的C₁-C₄₀烴基，并且

n是0至10的整數。

根據本發明的另一個方面的用于烯烴低聚反應的催化劑體系可包含由化學式1表示的配體化合物、過渡金屬源以及助催化劑。

根據本發明的再一個方面的烯烴低聚方法可包括在包含由化學式1表示的配體化合物、過渡金屬源以及助催化劑的用于烯烴低聚反應的催化劑體系的存在下使烯烴多聚的步驟。

有益效果

與現有的催化劑體系相比，通過使用包含根據本發明的所述配體化合物的催化劑體系，可以以更高的催化活性使乙烯低聚。

具體實施方式