[發明專利]具有末端脲和/或氨基甲酸酯基團的新型碳二亞胺、用于生產所述碳二亞胺的方法、以及所述碳亞二胺的用途

有效

• 申請號: 201480028109.4
• 申請日: 2014-05-09
• 公開（公告）號: CN105228980B
• 公開（公告）日: 2017-12-29
• 發明（設計）人: 威廉·勞弗;本杰明·貝徹姆;阿明·埃克特
• 申請（專利權）人: 萊茵化學萊瑙有限公司
• 主分類號: C07C271/28
• 分類號: C07C271/28;C07C275/40;C08G18/02
• 代理公司: 北京康信知識產權代理有限責任公司11240
• 代理人: 張英,宮傳芝

技術領域

本發明涉及具有末端脲和/或氨基甲酸酯基團的新型碳二亞胺、用于其制備的方法以及其在以下各項中作為穩定劑的用途：基于酯的多元醇、聚對苯二甲酸乙二酯(PET)、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)、聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)、共聚酯、熱塑性聚酯彈性體(TPE E)、乙烯乙酸乙烯酯 (EVA)、聚乳酸(PLA)和/或PLA衍生物、聚對苯二甲酸己二酸丁二酯(PBAT)、聚琥珀酸丁二酯(PBS)、多羥基烷酸酯(PHA) (polyhydroxyalkanoates)、共混物、甘油三酯、熱塑性聚氨酯、聚氨酯彈性體、PU粘合劑、PU鑄模樹脂、PU涂料或PU泡沫。

背景技術

已經發現碳二亞胺在很多應用中是有用的，例如作為水解穩定劑用于熱塑性塑料、多元醇、聚氨酯、甘油三酯和潤滑油等。

為此目的，給予優選的是使用空間位阻的芳香族單碳二亞胺。2,6-二異丙基苯基碳二亞胺是在此背景下尤其已知的。然而，這些單碳二亞胺具有甚至在低溫下也為揮發性的缺點。它們是熱不穩定的并且可以消除有毒的、揮發性的物質。其他碳二亞胺，如在EP 0 628 541 A1中描述的，是基于特定的原料，購買這些原料非常昂貴。這些在室溫下還具有高粘度，這使得這些碳二亞胺難以處理。此外，在某些PU、PET、PLA或潤滑劑應用中，在所使用的標準濃度下其反應性和/或其穩定作用是不足的。基于廉價原料的聚合的碳二亞胺(如在DE-A 2248751和US-A 2941983中描述的那些)不是足夠空間位阻的并且在大多數基于酯的聚合物中沒有顯示出良好的水解-穩定作用。高度空間位阻的碳二亞胺(如基于三異丙基苯基異氰酸酯的那些)是非常有效的，但是具有非常高的熔點，是不溶解的并且不能引入到聚氨酯的起始材料中或者僅就設備和時間而言具有相當大的支出。

發明內容

因此，對于不具有現有技術缺點的新型碳二亞胺存在需求，這些新型碳二亞胺具有高的熱穩定性并且可以用于保護基于酯的聚合物免受水解。

出人意料地，通過使用特定的芳香族碳二亞胺實現了這一目的。

因此，本發明的目的是具有式(I)的帶有末端脲和或氨基甲酸酯基團的碳二亞胺

其中

-R可以是相同的或不同的并且選自-NHCONHR^I、-NHCONR^IR^II和 -NHCOOR^III殘基的組，其中R^I和R^II是相同的或不同的并且是C₁-C₂₂-烷基、C₆-C₁₂-環烷基、C₆-C₁₈-芳基或C₆-C₁₈-芳烷基殘基，并且R^III等于 C₁-C₂₂-烷基，優選地C₁-C₆-烷基，特別優選地甲基，乙基或異丙基，C₆ -C₁₂-環烷基，優選地C₆-環烷基，C₆-C₁₈-芳基或C₆-C₁₈-芳烷基，以及還有具有2-22、優選地12-20、特別優選地16-18個碳原子的不飽和烷基殘基(例如油烯基殘基)，或烷氧基聚氧化烯殘基，

-R¹、R²和R³各自獨立地為甲基或乙基，其中每個苯環具有僅一個甲基，并且

-n＝0至20、優選地n＝1至10。

根據本發明的碳二亞胺的碳二亞胺含量(NCN含量，通過用草酸滴定而測量)優選地是按重量計2％-14％。

給予優選的是具有式(I)的碳二亞胺，其中R＝-NHCOOR^III，其中 R^III是一個烷氧基聚氧化烯殘基，R¹、R²和R³各自獨立地為甲基或乙基，其中每個苯環具有僅一個甲基并且n＝0至20、優選地n＝1至10、特別優選地n＝1至4、尤其優選地n＝2至3。這些優選的碳二亞胺的碳二亞胺含量是優選地按重量計2％-10％、特別優選地按重量計4％-8％、尤其優選地按重量計5％-7％。