[發明專利]充油官能化的苯乙烯?丁二烯共聚物

有效

• 申請號: 201480022344.0
• 申請日: 2014-04-16
• 公開（公告）號: CN105121476B
• 公開（公告）日: 2018-01-02
• 發明（設計）人: 馬庫斯·塔德烏斯·德莫拉·莫蒂紐;馬諾埃爾·雷米希奧·多斯桑托斯;戴夫·哈迪
• 申請（專利權）人: 阿朗新科德國有限責任公司;阿朗新科巴西有限公司
• 主分類號: C08C19/28
• 分類號: C08C19/28;C08C19/44;C08F2/32;C08F257/02;C08F279/02
• 代理公司: 北京康信知識產權代理有限責任公司11240
• 代理人: 張英,宮傳芝

技術領域

本發明涉及一種充油官能化的苯乙烯-丁二烯共聚物、其方法及其用途。

背景技術

已經進行了許多研究，這些研究在于通過官能化試劑改性二烯聚合物和共聚物的性質。

一種具有甲基丙烯酸縮水甘油酯(GMA)的官能ESBR在美國專利申請號2011/0098404 A1中進行了描述。根據諸位發明人，“通過乳液聚合獲得的苯乙烯-丁二烯共聚物呈現了與二氧化硅的差的相容性”。在此專利申請中，諸位發明人報道了通過以下方式通過乳液聚合開發具有改進的二氧化硅相容性的官能苯乙烯-丁二烯共聚物：使用一種環氧丙烯酸酯單體聚合苯乙烯-丁二烯共聚物并且然后使用20％的硫酸(H₂SO₄)或氫氧化鉀(KOH)的水溶液進行環氧基的開環。這種官能ESBR與二氧化硅一起被用在化合物制備中，據說其具有優越的拉伸特性、耐磨性和濕阻性(wet stopping)(在0℃下的tanδ)。此專利申請要求一種具有單體的官能苯乙烯-丁二烯共聚物，這些單體具有官能團像胺、羥基、烷氧基、磺酸酯、羧酸酯、膦酸酯、鹵素、硫醇以及疊氮化物；一種用于輪胎、軟管或皮帶的二氧化硅復合材料以及一種用于制備所述官能苯乙烯-丁二烯共聚物的方法，該方法包括進行環氧的開環。

在美國專利號6,699,935B2中描述了一種生產用于汽車輪胎胎面的具有低滾動阻力、良好的濕抓地力(wet skid)以及改進的耐磨性的硬化產品的橡膠。諸位發明人使用可聚合的不飽和基團，如二乙烯基苯、羧基、羥基和/或環氧基。在此專利中，報道的是可以通過降低硬化橡膠的滯后損耗(低熱釋放)降低滾動阻力。使用無機填充劑像二氧化硅的輪胎胎面示出了低滾動阻力和優異的行駛穩定性(濕抓地力)。另一方面，它們表現出差的拉伸強度和耐磨性。理由被認為是與炭黑相比聚合物-二氧化硅的差的相互作用。為了克服這個問題，已經提出獲得一種具有可能能夠與無機填充劑(二氧化硅)相互作用的官能團的聚合物。然而，由于這些基團促進與聚合物的強相互作用，它產生了填充劑分散、在加工過程中熱釋放以及差的可加工性的問題。研究人員的挑戰是找到可以結合特性與可加工性的結合至該聚合物中的適當量的官能單體。美國專利號6,699,935 B2要求一種橡膠組合物，該橡膠組合物具有可聚合的單體，該可聚合的單體具有官能團，該官能團包括羧基、氨基、羥基、環氧基和烷氧基甲硅烷基。羧基基團的實例：(甲基)丙烯酸、馬來酸、衣康酸以及類似物。氨基的實例：(甲基)丙烯酸二甲基氨基甲酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基甲酯、N,N-二乙基-對-氨基苯乙烯、2-乙烯基吡啶以及類似物。羥基的實例：(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸3-羥丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丁酯、對-羥基苯乙烯以及類似物。環氧基團的實例：(甲基)烯丙基縮水甘油基醚(allyglycidylether)、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯以及(甲基)丙烯酸3,4-氧環己酯。烷氧基硅烷基團的實例：(甲基)丙烯酰氧基甲基三甲氧基硅烷、(甲基)丙烯酰氧基甲基二甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三丙氧基硅烷以及類似物。在此發明中提及的是可能具有兩種或更多種具有羧基、羥基或環氧基的官能單體的組合。例如，可能的是具有羧基單體和羥基單體的組合。美國專利號6,699,935還要求了一種具有提及的官能聚合物的輪胎組合物。