[發明專利]用于生產丁二烯的氧化催化劑及其制備方法

有效

• 申請號: 201480001008.8
• 申請日: 2014-05-02
• 公開（公告）號: CN104284721B
• 公開（公告）日: 2017-09-05
• 發明（設計）人: 崔大興;高東鉉;姜銓漢;車京龍;金大喆;南眩碩;徐明志
• 申請（專利權）人: LG化學株式會社
• 主分類號: B01J23/28
• 分類號: B01J23/28;C07C11/167;B01J23/31;B01J23/10;B01J23/04;B01J37/03
• 代理公司: 北京金信知識產權代理有限公司11225
• 代理人: 朱梅,師楊

1.一種用于生產丁二烯的多組分鉬酸鉍催化劑，

其中，多組分鉬酸鉍催化劑的通式為Mo₁₀Bi_aFe_bCo_cCs_dK_e，其中a、b、c、d和e滿足0.5≤a≤2，0.5≤b≤2，5≤c≤15，0.1≤d≤1和0.05≤e≤0.5的范圍，

其中，銫和鉀的摩爾比為0.3至0.7:0.06。

2.根據權利要求1所述的多組分鉬酸鉍催化劑，其中，所述催化劑用于由含有丁烯的混合物生產1,3-丁二烯。

3.一種制備用于生產丁二烯的多組分鉬酸鉍催化劑的方法，所述方法包括：

a)制備第一溶液，其包含鉍前體、鐵前體、鈷前體、鉀前體和銫前體；

b)制備第二溶液，其中溶解有鉬前體；

c)將所述第一溶液與第二溶液混合；

d)使得到的混合溶液反應；以及

e)干燥得到的反應產物，

其中，多組分鉬酸鉍催化劑的通式為Mo₁₀Bi_aFe_bCo_cCs_dK_e，其中a、b、c、d和e滿足0.5≤a≤2，0.5≤b≤2，5≤c≤15，0.1≤d≤1和0.05≤e≤0.5的范圍，

其中，銫和鉀的摩爾比為0.3至0.7:0.06。

4.根據權利要求3所述的方法，其進一步包括f)煅燒所述干燥的產物。

5.根據權利要求3所述的方法，其中，所述鐵前體和所述鈷前體是硝酸鹽或銨鹽。

6.根據權利要求4所述的方法，其中，在400至600℃的溫度下進行所述煅燒。

7.一種制備用于生產丁二烯的多組分鉬酸鉍催化劑的方法，所述方法包括：

i)制備第一溶液，其包含鐵前體、鈷前體、鉀前體和銫前體；

ⅱ)制備第二溶液，其中溶解有鉍前體；

ⅲ)制備第三溶液，其中溶解有鉬前體；

iv)將所述第一溶液與第二溶液混合以制備第一混合溶液；

v)將所述第一混合溶液與第三溶液混合以制備第二混合溶液；

ⅵ)使第二混合溶液反應；以及

vii)干燥反應產物，

其中，多組分鉬酸鉍催化劑的通式為Mo₁₀Bi_aFe_bCo_cCs_dK_e，其中a、b、c、d和e滿足0.5≤a≤2，0.5≤b≤2，5≤c≤15，0.1≤d≤1和0.05≤e≤0.5的范圍，

其中，銫和鉀的摩爾比為0.3至0.7:0.06。

8.一種生產1,3-丁二烯的方法，其包括：

a)在反應器中填裝根據權利要求1所述的用于生產丁二烯的多組分鉬酸鉍催化劑作為固定床；和

b)進行氧化脫氫同時使包含含有丁烯的C4混合物的反應物、空氣和水蒸氣連續地通過反應器的催化劑層以生產1,3-丁二烯。

9.根據權利要求8所述的方法，其中，所述氧化脫氫是在250至350℃的反應溫度下并且在50至5000h^-1的空間速度下進行的。