[發明專利]一種延遲焦化用高溫消泡劑及其應用

有效

• 申請號: 201210408465.1
• 申請日: 2012-10-24
• 公開（公告）號: CN103768833A
• 公開（公告）日: 2014-05-07
• 發明（設計）人: 孫鵬;王鑫;劉紓言
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院
• 主分類號: B01D19/04
• 分類號: B01D19/04;C10G9/00
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明涉及一種延遲焦化用高溫消泡劑及其應用，特別是涉及一種在延遲焦化工藝過程中應用的高效多活性組分消泡劑及其制備方法，屬于精細化工技術領域。

背景技術

延遲焦化作為一種將劣質渣油深度裂化轉化為輕質產品和焦炭的熱加工工藝，在當今原油質量逐漸重質化、劣質化，資源日益緊張、油價高漲的背景下，其在石油煉制工業中的地位顯得更為突出。為了提高焦化裝置的加工效益，通常采用縮短生焦周期和降低循環比的操作模式，使得焦化塔如今的生產工況較過去發生了很大的變化，如新鮮進料量增大、焦層上升、泡沫層增高以及油氣線速增加等。經加熱爐加熱至490～500℃的原料進入焦化炭塔后，其壓力獲得驟然釋放的同時，熱裂解和縮聚反應也劇烈進行，氣化和裂解反應生成的油氣與縮聚反應生成的瀝青膠狀物，在焦化塔內不斷起泡和破泡，形成泡沫層。當油氣達到足夠的線速，就能將氣泡破裂時產生的細小泡沫焦顆粒或霧沫夾帶出焦化塔，進而進入后續分餾裝置管線。泡沫層越厚、位置越高，也是就是“空高”越小，這種夾帶現象就越容易發生。焦化塔油氣攜帶泡沫焦至分餾塔會引發一系列不良后果，輕則導致分餾塔塔底循環回路的過濾器堵塞、塔底結焦，或使加熱爐管結焦趨勢加快；重則迫使裝置停工。而泡沫焦經分餾裝置部分被夾帶進入焦化汽油、柴油中，對后續加氫工藝造成危害。

為了消減焦化塔泡沫層的上述不利影響，除了根據原料的性質、工藝流程和裝置特點等確定合適的操作條件，優化生產方案以外，向焦化塔內加注消泡劑也是一種簡單易行、成本低廉的有效措施。根據某些煉廠焦化裝置的報告可知，消泡劑在不同裝置、不同原料和不同操作條件下的使用效果不盡相同，有的可以將泡沫層高度降低3m以上，有的卻不足1m，這除了受上述條件差異的影響外，主要與消泡劑本身的品種和性質有關。此外，近年來消泡劑注入方式和劑量對消泡效果的影響也開始受到關注。理想的延遲焦化用消泡劑應該具有很高的表面活性、熱化學穩定性以及分散性，除了具備較強的泡沫消除能力外，還具有抑制泡沫產生的的功能。

US3700587公開了一種用于消除焦炭塔內泡沫的消泡劑，其主要成分為聚二甲基硅氧烷，加入0.5～100ppm消泡劑后，焦炭塔內泡沫層高度顯著降低。???????

CN101444708A公開了一種低硅含量的消泡劑，主要由消泡組分有機硅氧烷和疏水二氧化硅、抑泡組分有機硅改性聚醚和長鏈脂肪醇、溶劑加氫柴油、煤油及重芳烴等復合而成。該種消泡劑硅含量較低，具有兼具消、抑泡雙功能的優點。上述這兩種消泡劑共同的缺點在于含硅聚合物在焦化反應的高溫度下很難保持其化學穩定性，含硅聚合物發生熱裂解后生成二甲基硅烷的環狀三聚物和四聚物，其沸點在200℃以下，很容易隨焦化產品從塔頂餾出，進入下游反應器，累積一定量后造成催化劑中毒，縮短其再生/置換的時間間隔，降低了生產效率。

CN101045880B公開了一種由高分子嵌段聚醚、脂肪醇和溶劑復合而成的消泡劑，其高分子嵌段聚醚是分子量為10000～20000的聚乙二醇，為起始劑環氧乙烷和環氧丙烷的嵌段共聚物，脂肪醇是異辛醇，溶劑為乙醇和水。該消泡劑中不含任何硅元素，雖然不會對下游加氫工藝及最終輕質油產品質量造成影響，但是聚醚類大分子聚合物相比含硅高分子聚合物，抵抗高溫的性能更差（實驗研究表明300℃以下即發生快速分解），因此該種消泡劑在焦化塔450～500℃的高溫環境下并不能有效地發揮其消泡效率；若單純依靠增大加入量，也會導致成本過高。

CN102500140A公開了一種由20～50%質量份改性聚硅氧烷化合物、10～30%質量份苯基硅油和30～70%質量份有機溶劑組成的，用于延遲焦化反應塔的，可耐550℃以上高溫的消泡劑。但是其在50ppm加注比例下，消泡效率僅能達到50～60%，在提高延遲焦化裝置使用效率上不甚理想。

發明內容

針對現有技術的不足，本發明提供一種耐高溫消泡劑，具有硅含量低、用量少、消泡效率高以及耐高溫降解、穩定性好等優點。本發明還提供一種該消泡劑在延遲焦化工藝中的應用。

本發明一種耐高溫消泡劑，按全部組分共100重量份計，包括以下成分：

超高粘度線性聚二甲基硅氧烷???5～25份；

甘油型樹枝狀聚醚????????????5～15份；

高碳醇混合物?????????????????10～25份；

含乙烯基聚硅氮烷?????????????0.1～5份；

溶劑?????????????????????????余量。