[發明專利]一種釕卡賓催化劑的制備方法及應用

在審

• 申請號: 201410835058.8
• 申請日: 2014-12-30
• 公開（公告）號: CN104558049A
• 公開（公告）日: 2015-04-29
• 發明（設計）人: 張龍;劉晶晶
• 申請（專利權）人: 長春工業大學
• 主分類號: C07F15/00
• 分類號: C07F15/00;C08F132/08;C08F4/80
• 代理公司: 長春科宇專利代理有限責任公司 22001
• 代理人: 馬守忠

技術領域

本發明涉及一種釕卡賓配合物的制備方法及其用于雙環戊二烯開環易位聚合反應，屬于聚合催化反應領域。

背景技術

雙環戊二烯來源于乙烯裂解的C₅餾分，來源豐富，價格低廉，空間結構分為橋環式和掛環式，橋環式較為常見，它具有兩個不飽和雙鍵，化學性質比較活潑，在高分子材料和精細化工方面具有廣泛的應用。

聚雙環戊二烯是一種重要的新型熱固性高分子工程材料。它具有優異的機械性能、耐介質性和熱穩定性，在交通、體育設施、建筑材料、電氣設備及通訊等領域具有廣泛的用途。

雙環戊二烯（DCPD）的開環易位聚合催化劑分為兩類，一類是雙組分催化體系，第一組分為主催化劑，為過渡金屬W、Mo、Ti、Ru、Ta等化合物，第二組分為助催化劑，一般為強路易斯堿類物質，如烷基鋁（AlEt₂Cl）等。這類催化劑對空氣和水比較敏感，組分較多，限制了其推廣應用。另一類是含有卡賓結構的單組分催化體系，自1971年Chauvin闡明金屬環丁烷機理后，各種卡賓型催化劑得到了迅速發展。1995年，Grubbs等合成了單組分釕卡賓配合物，其化學式為(PCy₃)₂Cl₂Ru=CHPh，被命名為Grubbs一代催化劑。它極大的推進了烯烴復分解反應的發展。該催化劑對空氣不敏感，而且催化活性較高，對官能團也有良好的兼容性。隨后強給電子基團N-雜環配體取代一個膦配體，發明了另一種釕卡賓配合物，即(PCy₃)（SIMes）Cl₂Ru=CHPh，被命名為Grubbs第二代催化劑，其催化活性有了大幅提高。螯合基團的引入可以使Grubbs催化劑熱穩定性提高，通過改變催化劑的電負性及空間位阻來實現對催化劑的改性。目前，國內的詹正云教授利用先進的化學合成技術，在諾貝爾獎研究成果基礎上，研究合成了具有高催化活性的新型釕卡賓配合物，該催化劑被命名為詹氏催化劑，其結構與所有報道的催化劑不同，打破了Grubbs催化劑獨占市場的壟斷地位。但是由于合成步驟多，工藝復雜，價格昂貴等，限制了在工業上的應用范圍。（參考文獻：[1]嚴一楠，張玉清等.聚雙環戊二烯催化體系及成型方法[J].化工新型材料，2009，37（10）：17-20

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[5]詹正云.釕絡合物配體、釕絡合物、固載釕絡合物催化劑及其制備方法和用途：中國，200610100377.X.2006-07-03。

發明內容

本發明提供了一種釕卡賓配合物的制備及其應用。