[發明專利]含有氨基甲酸酯基團的腰果酚環氧固化物及其制備方法

有效

• 申請號: 201410834696.8
• 申請日: 2014-12-26
• 公開（公告）號: CN104479111A
• 公開（公告）日: 2015-04-01
• 發明（設計）人: 夏建陵;宋健;黃坤;李梅;許利娜;李守海;陳瑤;楊小華;張燕
• 申請（專利權）人: 中國林業科學研究院林業新技術研究所
• 主分類號: C08G59/62
• 分類號: C08G59/62;C07C269/04;C07C271/20
• 代理公司: 南京瑞弘專利商標事務所(普通合伙) 32249
• 代理人: 馮慧

技術領域

本發明涉及一種腰果色酚基淺色環氧固化物的制備方法，尤其涉及一種含有氨基甲酸酯結構基團的腰果酚環氧固化物及其制備方法。

背景技術

腰果酚是一種間位含有一個15碳長鏈的單羥基苯酚結構的天然生物酚，腰果酚無毒性，無腐蝕性，有別于石油苯酚高腐蝕性，高毒性，對環境、人體比較友好。其結構式如下：

其中n＝0,1或者2.

腰果酚用途廣泛，可以用于酚醛樹脂、環氧固化劑、表面活性劑和破乳劑等。但是腰果酚上的酚羥基再空氣中容易被氧化成苯醌類衍生物，導致腰果酚或其制備的衍生物色澤偏深。

美國專利US6262148公開了一種腰果酚改性胺與環氧樹脂組合物的制備方法，用腰果酚、對間二苯甲胺和多聚甲醛反應制備環氧樹脂固化劑。環氧固化劑的gardner色度為16.

中國專利CN101319042公開了一種低粘度的腰果酚環氧樹脂固化劑及其制備方法，利用腰果酚、對間苯二甲胺和多聚甲醛反應制備低粘度腰果酚環氧樹脂固化劑。

中國專利CN101333286公開了一種腰果酚改性胺環氧固化劑的制備方法，以腰果酚、甲醛、多元胺為原料，摩爾比為腰果酚：多元胺：甲醛＝1.0：(0.7-1.0)，通過曼尼希反應制得。

中國專利CN101508856公開了一種用于環氧樹脂涂料固化劑腰果酚醛胺及其制備方法，主要成分為腰果酚醛胺，其特征是所述的腰果酚醛胺的合成配方以重量百分率計包括下列組分：腰果酚：60％～70％；多元胺：20％～30％；甲醛或多聚甲醛：10％～20％；2，4，6三(二甲氨基甲基)苯酚：1％～5％。這種固化劑用于環氧樹脂涂料比一般的酚醛胺固化劑具有更好的耐水性及柔韌性。并且基本不影響面漆的調色。

劉貴鋒等通過腰果酚環氧化物與C0₂反應合成了新型腰果酚環碳酸酯及3種含氨基甲酸酯鏈段的季銨鹽衍生物，主要應用于表面活性劑領域，以腰果酚為原料合成氨基甲酸酯結構基團的環氧固化物的研究與應用尚未有文獻報道。

綜上所述，現有技術一般都是直接使用腰果酚、多胺和甲醛進行反應，由于溫度的升高，勢必會導致腰果酚的氧化而導致產品顏色加深。制得的產品經過一段時間的儲存，顏色會愈發變深。這些教示表明，現有技術直接使用腰果酚制備環氧固化劑，不能夠保證固化物顏色的長期穩定性，不能夠解決腰果酚環氧固化物顏色變深的問題。

發明內容

解決的技術問題：本發明提供一種含有氨基甲酸酯結構基團的腰果酚環氧固化物及其制備方法，其具備有色澤淺，玻璃化溫度較高，斷裂伸長率好的優點。

技術方案：一種含有氨基甲酸酯基團的腰果酚環氧固化物，腰果酚氨基甲酸酯和環氧樹脂等質量混合均勻固化得到；所述的腰果酚氨基甲酸酯是腰果酚環狀碳酸酯與多元胺常溫下等物質的量反應得到。

所述環氧樹脂為雙酚A環氧樹脂、脂肪族環氧樹脂或者酚醛環氧樹脂中任一種。

所述的多元胺是乙二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、1，3-間苯二甲胺中的任意一種或幾種的混合物。

所述的含有氨基甲酸酯基團的腰果酚環氧固化物的制備方法，腰果酚環碳酸酯與多元胺在常溫下等物質的量反應1-3小時得到腰果酚氨基甲酸酯，再用腰果酚氨基甲酸酯與環氧樹脂等質量共混固化得到含有氨基甲酸酯基團的腰果酚環氧固化物。

有益效果：

1.與一般的腰果酚胺類固化劑色澤較深且容易氧化變色不同，這種含有氨基甲酸酯結構基團的腰果酚基胺類固化劑顏色較淺，這種含有氨基甲酸酯結構基團的腰果酚基胺類固化劑具有很好的色澤穩定性，長期儲存不會變色，突破了以往腰果酚固化劑只能使用于底漆的限制，使腰果酚固化劑能應用于更多的領域。

2.這種含有氨基甲酸酯結構基團的腰果酚環氧固化物，其氨基甲酸酯結構單元中的羰基易于形成分子內氫鍵，增加了其斷裂伸長率、玻璃化溫度、韌性。

附圖說明

圖1實施例1中制備得到的一種含有氨基甲酸酯結構基團的腰果酚基胺類固化劑的核磁共振¹H譜。

圖2實施例1中制備得到的一種含有氨基甲酸酯結構基團的腰果酚環氧固化物的DMA曲線圖。

具體實施方式

以下實施例進一步說明本發明的內容，但不應理解為對本發明的限制。在不背離本發明精神和實質的情況下，對本發明方法、步驟或條件所作的修改和替換，均屬于本發明的范圍。

若未特別指明，實施例中所用的技術手段為本領域技術人員所熟知的常規手段。