[發明專利]一種含甲磺酰菌唑和中生菌素的復配組合物及制劑

在審

• 申請號: 201410788149.0
• 申請日: 2015-08-04
• 公開（公告）號: CN104488930A
• 公開（公告）日: 2015-07-29
• 發明（設計）人: 楊家源;劉妤玲;陸瑞好;李現玲;張青;蒙博
• 申請（專利權）人: 廣西田園生化股份有限公司
• 主分類號: A01N47/18
• 分類號: A01N47/18;C07D271/113;A01P1/00;A01P3/00;A01N43/824
• 代理公司: 廣西南寧匯博專利代理有限公司 45114
• 代理人: 謝美萱

技術領域

本發明涉及農藥技術領域，具體涉及兩個殺菌活性成分復配的組合物及其制劑。

背景技術

中生菌素為已知且被公開的一種殺菌劑，但由于其頻頻使用，病害對其產生一定的抗藥性，生物活性下降，防效不太理想，限制其的使用。農業病害的抗性問題是一個全球性的問題。隨著病害化學防治的延續以及不科學使用農藥，病害產生抗藥性的農藥品種增加，農民使用這些農藥品種防治病害只能加大用藥量，但仍不能取得良好的防效。因此，需要研究開發高效、廣譜、低毒的殺菌農藥組合物。

為此，貴州大學自主研發并擁有獨立知識產權的新型殺菌劑“一類防治作物細菌病害的噁二唑砜類化合物(專利號為ZL201110314246.2)”，其結構式為：

該化合物的制備工藝步驟和條件：

(1)不同取代酸甲酯中間體的制備：以不同的有機酸和無水甲醇為原料，在濃硫酸催化下回流反應6-10小時，減壓脫甲醇，飽和碳酸氫鈉水溶液調ph＝7后分液得到不同的甲酸甲酯；

(2)不同取代的甲酰肼中間體的制備：以不同的甲酸甲酯溶于甲醇，然后緩慢加40％-80％水合肼，回流反應完全為止，冷卻后析出不同取代的甲酰肼；

(3)2-巰基-5-取代-1，3，4-噁二唑中間體的制備：以上述制備的甲酰肼和KOH、二硫化碳為原料，乙醇為溶劑，回流反應完全，脫乙醇，調PH＝5得到2-巰基-5-取代-1，3，4-噁二唑；

(4)2-硫醚-5-取代-1，3，4-噁二唑中間體的制備：以上述2-巰基-5-取代-1，3，4-噁二唑為原料，加氫氧化鈉水溶解后，與1-2被摩爾量的硫酸二甲(乙)酯或鹵代烴等反應得到相應的硫醚化合物；

(5)2-甲基(乙基)磺酰基-5-取代-1，3，4-噁二唑的制備。

以相應的硫醚為原料，溶解于冰醋酸中，2％-7％高錳酸鉀水溶液或者30％雙氧水氧化得到相應的砜類化合物。

發明內容

對于噁二唑砜類化合物，申請人進一步研發，當Rn選自鹵原子中的氟，R₂選C1-C5烷基的甲基即得噁二唑砜類化合物的結構式：

其化學名稱為2-(對氟苯基)-5-甲磺酰基-1,3,4-噁二唑，簡稱甲磺酰菌唑。

化合物甲磺酰菌唑的具體制備路線如下：

(1)對氟苯甲酰肼的合成

(2)2-巰基-5-對氟苯基-1,3,4-噁二唑的合成

(3)2-甲基硫醚-5-對氟苯基-1,3,4-噁二唑的合成

(4)制備2-(對氟苯基)-5-甲磺酰基-1,3,4-噁二唑目標化合物

申請人進一步研究發現，甲磺酰菌唑為結構新穎的防治細菌性病害藥劑，可通過抑制病原體能量合成，抑制細菌的增長和繁殖。甲磺酰菌唑具有內吸、傳導的特點，滲入葉片表皮后能輸導到同一葉片的其他部位。大量的離體試驗表明，甲磺酰菌唑對引起植物細菌病害的各種病原細菌有較好的抑制作用，即直接抑制細菌增殖。經過多次盆栽試驗和田間藥效試驗驗證，得出甲磺酰菌唑對作物細菌性病害均具有較好的防治效果，尤其對水稻白葉枯病、細條病、煙草青枯病、番茄青枯病、柑橘潰瘍病等均有很好的防控效果，并且能一定程度上刺激作物生長健壯，提高作物的抵抗力。該化合物具有高效、廣譜、使用安全的特點。申請人針對不同作物發生的病害研制一種新型的殺菌劑甲磺酰菌唑。但因一種新的殺菌劑單獨使用，也易產生抗藥性。經過大量的試驗，發現甲磺酰菌唑與中生菌素復配效果突出。

有鑒于此，針對現有技術存在的不足，本發明的目的在于一種含甲磺酰菌唑和中生菌素的復配組合物及其制劑。該復配組合物及制劑相對于單劑具有明顯的增效作用，提高防治效果，并降低農藥的使用劑量，減少防治成本，同時延緩病原菌抗藥性。

為達到發明目的，本發明采用的技術方案是：

一種含甲磺酰菌唑和中生菌素的復配組合物，所述復配組合物由甲磺酰菌唑和中生菌素組成；其中，甲磺酰菌唑的化學名稱為2-(對氟苯基)-5-甲磺酰基-1,3,4-噁二唑。

以上所述的含甲磺酰菌唑和中生菌素的復配組合物，優選地，所述的甲磺酰菌唑和中生菌素的重量比為(40～1)：(1～20)。

以上所述的含甲磺酰菌唑和中生菌素的復配組合物，更優選地，所述的甲磺酰菌唑和中生菌素的的重量比為(10～1)：(1～5)。