[發明專利]一種多功能協同抗氧化穩定劑的制備方法

有效

• 申請號: 201410775326.1
• 申請日: 2014-12-15
• 公開（公告）號: CN104530475A
• 公開（公告）日: 2015-04-22
• 發明（設計）人: 毛麗娟;劉樹柏;楊平勝;申麗麗;謝煜樵;康舒;朱新兵;趙晶晶;屠紅燕
• 申請（專利權）人: 紹興瑞康生物科技有限公司
• 主分類號: C08K5/13
• 分類號: C08K5/13;C08K5/375;C08K5/3492;C08K5/17;C08K5/3435;C08G73/06;C08L79/04;C09D7/12;C07C43/178;C07C41/16;C07C323/41;C07C319/20;C
• 代理公司: 紹興市越興專利事務所 33220
• 代理人: 蔣衛東

技術領域

本發明涉及一種醚鍵或硫醚鍵或胺鍵或酰胺鍵連接的多功能雜化協同抗氧化穩定劑的制備方法，為新材料抗氧化穩定添加劑，可直接應用于高分子材料中作為保質、保色、保持功能的抗氧化穩定添加劑，應用于塑料，橡膠，纖維，涂料，油漆和石油等系列產品中。

背景技術

全世界抗氧化穩定添加劑銷售市場非常龐大，單一塑料抗氧劑在2011年全球就消耗42萬噸左右。目前亞太地區用量最大，其次為歐洲和北美，預計2016年亞太地區材料抗氧化穩定劑產品銷售額將達48億美元。

材料抗氧化穩定添加劑的需求和生產陸續地從美國、西歐和日本轉移到亞洲的新興市場，特別是中國和印度。目前國內抗氧劑的消耗量增長較快。但是，少數大的國際供應商仍然控制著材料抗氧化穩定劑世界市場價格。

抗氧化穩定添加劑市場特別是熱穩定劑市場在印度，亞太增長率很快。專用抗氧化穩定劑隨著聚合物材料應用的增長和技術發展而增長。目前，汽車業、有機電子、農業、影片、塑料、橡膠、纖維、計算機材料等行業需要特殊專用抗氧化添加劑和穩定劑來擴大這些相應材料的使用期限和應用。

抗氧化穩定添加劑的需求還大量應用于塑料工業，特別烯類聚合物，氯化高聚物(PVC)領域的發展。PVC產品主要用于建筑領域，特別是用于管道和纜繩制造。超過85％的抗氧化添加劑用于這一行業。預期亞太地區的需求將進一步增長。輕型抗氧化添加劑增長將更為迅速。特別是用于聚丙烯和聚乙烯產品的增量將更為可觀。

大多數聚合物材料需要在200℃以上的溫度下進行加工或處理，而由于其在連續經受高溫和強光環境中，通常材料會出現使用壽命縮短，顏色容易受到破壞，強度削弱或材料表面脆化龜裂等問題。然而，這些影響可以通過引入特定的抗氧化穩定添加劑防止和減少材料損傷，延長材料使用壽命，保持美觀，耐用，降低成本，減少廢料產量,保護環境。

目前市場上所使用的抗氧化穩定添加劑，分子量小，易揮發或降解損失，在材料中作用分布不均，從而使材料在處理或使用期間特別是在高溫和強光照射條件下，受到損傷,造成使用壽命短，顏色受到破壞，強度削弱或脆化龜裂等問題。

今年開始有抗光和抗熱分子內的多功能抗氧化穩定劑文章報道，有些國際大公司也開始設計生產此類產品，數據表明這類分子內多功能抗氧劑對材料的協同保護作用大大優于兩種抗氧劑的復方使用協同作用。

本發明人設計研發的多功能協同抗氧化穩定劑及其制備方法和應用，很好地克服了上述問題，使相應的材料能夠在高溫和強光照射條件下保持穩定的性質。本發明由此產生。

發明內容

針對現有技術的上述技術問題，本發明的目的是提供一種多功能協同抗氧化穩定劑的制備方法，該新型多功能協同材料多功能雜化協同抗氧化穩定劑以穩定的醚鍵或硫醚鍵或胺鍵或酰胺鍵作為一級抗光和抗熱雜化或一級抗光或抗熱和二級抗氧劑雜化鍵合方式通過設計適宜的空間控制結構形成多功能協同工作的抗氧化穩定劑。

為達到上述目的，本發明是通過以下技術方案實現的：

一種多功能協同抗氧化穩定劑的制備方法，包括以下步驟：

方法1

n為≥1的自然數

1當量的醇原料在氮氣保護下加入到含有1.5-3當量的NaH的無水THF、DMF、丙酮、乙酸乙酯或乙氰溶劑中，室溫下攪拌10-30分鐘，滴加含有1.2-2.0當量的碘化物、溴化物或氯化物配有10％的NaI或KI，或活化的醇，混合物室溫攪拌30分鐘到1小時，TLC監測反應進程，加熱到40-90℃，直到反應完成；飽和NH₄Cl水溶液淬滅反應，加入乙酸乙酯或二氯甲烷充分混合，分離有機相，水相萃取三次，Na₂OS₄干燥合并的有機相，過濾，真空下除去有機溶劑；固體產物通過重結晶獲取，油狀或液體產物通過萃取方式純化；

方法2

1當量的醇原料加入到含有1.5-5當量的NaOH和10％的四丁基溴化銨的THF、丙酮、乙酸乙酯或乙氰、二氯甲烷，氯仿，甲苯或DMF溶劑中，室溫下攪拌5-20分鐘，滴加1.5-3.0當量的碘化物、溴化物或氯化物配有10％的NaI或KI，或活化的醇，混合物室溫攪拌1小時，加熱到40-90℃反應1-25小時，TLC監測反應進程直到反應完成，固體產物通過重結晶獲取，油狀或液體產物通過萃取方式純化；

方法3