[發明專利]一種合成二醋酸甘油酯的方法

在審

• 申請號: 201410764613.2
• 申請日: 2014-12-15
• 公開（公告）號: CN104744250A
• 公開（公告）日: 2015-07-01
• 發明（設計）人: 曹立軍;周永芳;陳平;邵平
• 申請（專利權）人: 江蘇雷蒙化工科技有限公司
• 主分類號: C07C69/18
• 分類號: C07C69/18;C07C67/08
• 代理公司: 宜興市天宇知識產權事務所(普通合伙) 32208
• 代理人: 李妙英

技術領域

本發明涉及甘油的二醋酸酯的合成方法，屬于化工合成工藝范圍。

背景技術

?二醋酸甘油酯是一種用途廣泛的精細化工產品，主要用途有：食品加工的乳化劑；水泥添加劑；鑄造型砂固化劑；各種有機樹脂特別是硝化纖維素的溶劑，和有機合成原料等。市場有一定的需求量，特別是作為鑄造型砂固化劑時，由于它比三醋酸甘油酯的固化作用要快得多，所以冬天的用量就較大。

現有的生產工藝是按照三醋酸甘油酯的生產方法來生產二醋酸甘油脂的，其反應方程式如下：

如上式所示，把甘油、醋酸、帶水劑和催化劑按一定的比例投入反應釜，其中按摩爾比計，n（甘油）：n（醋酸）=1：3.5，催化劑是硫酸、對甲苯磺酸或者磷酸，帶水劑一般用醋酸異丙酯或醋酸正丙酯，反應溫度從120℃逐漸增加到140℃左右，至塔頂不再有水分出為止。此時反應物的混合液中，若不計醋酸和帶水劑的成分，其中一醋酸甘油酯：二醋酸甘油酯：三醋酸甘油酯的比例為0~2:5~8:92~95，再加醋酐深度酯化得到三醋酸甘油酯。

在以上方法中，在反應的某一階段就終止，就會得到二醋酸甘油酯比例比較高的混合溶液。但是實際操作中困難較大，一般的想法，可以根據反應時已分出的水的量作為參考來控制酯化程度，但事實上，這樣得到的產品中二醋酸甘油酯的比例總是大大小于理想值，而三醋酸甘油酯已經超過了預先的想象。如降低投料中醋酸的比例想得到較高的二醋酸甘油酯，則反應時間較長，后期反應溫度高而使產品的顏色變深。同樣，由于反應終點難以確定，得到的二醋酸甘油酯比例不穩定，所以市場上一般的二醋酸甘油酯含量為45%~55%。

發明內容

本發明針對現有技術的不足，提供了一種有效提高二醋酸甘油酯含量，并且比例穩定的合成二醋酸甘油酯的方法。

為實現本發明目的，提供了以下技術方案：一種合成二醋酸甘油酯的方法，包括以下步驟：a.將甘油、醋酸、固體催化劑攪拌混合行車混合溶液，甘油和醋酸的摩爾比為1:4.0~7.0，固體催化劑占反應物總重量的0.5~3‰；

?b.將混合溶液投入反應釜在真空條件下進行攪拌加溫，溫度控制為60~100℃，真空酯化反應10~15小時，真空度在-0.04~0.06Mpa，得到二醋酸甘油酯含量為50%~70%的液態混合物。

作為優選，反應釜上端另連接有醋酸精餾分離裝置，醋酸精餾分離裝置經反應釜真空蒸餾出的醋酸進入精餾分離裝置分離水分后再將其回流至反應釜中反應，進入反應釜中的醋酸要求含水分≤0.1%。

作為優選，將反應得到的二醋酸甘油酯含量為50%~70%的液態混合物不需任何堿性物質中和，再脫醋酸、精脫酸后得到含量為80%~90%的二醋酸甘油酯成品。

本發明有益效果：采用了真空低溫酯化縮短反應時間，工藝易控制，得到的二醋酸甘油酯比例穩定且提高了二醋酸甘油酯含量，提高了產品產率、質量和色度。并且工藝簡單，催化劑無需中和，過濾出的催化劑可循環重復利用，節約成本。

具體實施方式

實施例1：

???（1）把甘油、醋酸、固體催化劑攪拌混合，甘油和醋酸的摩爾比為1:5.5，固體催化劑占反應物總重量的1.0‰，另連接一套醋酸精餾分離裝置。

???（2）將步驟（1）得到的混合物投入帶攪拌的反應釜，在攪拌的前提下真空加溫，反應時真空蒸餾出的醋酸經精餾分離裝置分離水分后全部回流進入酯化系統中，反應物在60-75℃的溫度下反應12小時，得到二醋酸甘油酯含量為60.5%的液態混合物。

???（3）將步驟（2）得到的混合物先過濾出催化劑，然后脫醋酸，再精脫酸得到二醋酸甘油酯成品。

?????經測定，進行氣相色譜分析，二醋酸甘油酯的含量為81.5%，色度/（Hazen(Pt-Co)）為≤5。

實施例2：

（1）把甘油、醋酸、固體催化劑按配比攪拌混合，甘油和醋酸按摩爾比為1:6.0固體催化劑占反應物總重量的1.5‰，另連接一套醋酸精餾分離裝置。。

???（2）將步驟（1）得到的混合物投入帶攪拌的反應釜，在攪拌的前提下真空加溫，反應時真空蒸餾出的醋酸經精餾分離裝置分離水分后全部回流進入酯化系統中，反應物在60-75℃的溫度下反應12小時，得到二醋酸甘油酯含量為67.5%的液態混合物。

???（3）將步驟（2）得到的混合物先過濾出催化劑，然后脫醋酸，再精脫酸得到二醋酸甘油酯成品。